第二章化学反应的方向速率限度祥解.pptVIP

2、温度的影响 经验规律：反应温度每升高10K，速率常数一般增大2-4倍。 对kC的影响 υ= kC[CA]a[CB]b 是否可无限升高温度？ 温度升高，大多数化学反应的速度加快。 ● 分子运动速率加快,反应物分子间碰撞频率增大； ● 活化分子百分数增大。 原因(碰撞理论)： 体现： 问题:对可逆反应，温度升高k正、k逆、υ正 、υ逆是否变化? 均增大 ● 催化剂:改变反应速率而本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质 3、催化剂(catalytic agent)的影响 ●原因(过渡态理论) : 催化剂参与变化过程，通过改变反应途径降低(升高) 反应的活化能， 使反应速率增大(减小) 。 正催化剂：加快反应速率 负催化剂：减慢反应速率 A+B C [A…B]# AK [B…A…K]# [A…K]# 反应过程 势 能 途径2：有催化剂 A+K→AK AK+B→C+K 途径1：无催化剂 A+B→C ●原因(碰撞理论): 活化能降低使更多的 分子成为活化分子。 ●规律 ?rHm ①催化剂通过改变反应机理使Ea改变(k随之改变)实现对反应速率的影响； ②催化剂不影响反应的?rHm 、转化率及化学平衡； ③催化剂同等程度地改变正、逆反应的速率； ④同一反应、同温度时，不同催化剂对Ea的影响不同（催化剂选择性）； ⑤催化剂只能加速热力学上可以实际发生的反应。 问题:非基元反应的Ea如何确定？ 由最慢基元反应(反应决定步骤)的Ea确定。 均相催化：催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。 多相催化： 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应。 酶催化：以酶为催化剂的反应 特点：①高效 ②高选择性 ③条件温和 ●均相催化、多相催化和酶催化 ●实例1：乙烯加氢的催化反应 伴随着化学吸附与物理吸附 The exhaust gases from an automobile engine are passed through a catalytic converter to minimize environment damage. 实物 原理 ●实例2：汽车尾气的净化 (1) 气相或溶液中进行的反应不考虑接触状况； (2) 固体参加，其接触面积和形状不可忽视。 人们很难看到煤块爆炸的报导,但煤矿的粉尘爆炸却不乏其例。 铁粉 铁钉 铁与盐酸的反应 4、反应物之间接触状况的影响 §2.3 化学平衡 — 化学反应的限度 一、可逆反应与化学平衡 二、化学反应平衡常数及其表达 三、标准平衡常数K ?的应用 四、化学平衡的移动 反应快慢（能发生的反应） 热力学问题 动力学问题 反应能否发生、向哪个方向进行(△rGm ) 反应最大限度—化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 1、可逆反应：一定条件下既能向正向进行又能向逆向进行的反应 例：2SO2 + O2 ? 2SO3 V2O5 表示: ? 不可逆反应：一定条件下反应物几乎全部转变为生成物的反应 可逆反应的结果：反应物永远不可能全部转化为产物 例：2KClO3→2KCl+3O2 ● DrG m= 0， υ正= υ逆 ； ●各物质能浓度不随时间变化； ●动态平衡； ●外界条件改变平衡就会被破坏，在新的条件下 建立新的平衡状态。 2、化学平衡状态(chemical equilibrium state)的特征 υ正 υ逆 化学平衡 对于可逆反应： 二、化学反应平衡常数及其表达 1、平衡常数(equilibrium constant)的涵义 可逆反应达平衡态时各物质浓度（压力）之间的关系 2、经验平衡常数 (两种传统表示方法) 对于反应 aA(g)+bB (g) ?cC (g) +dD (g) Kc= Cc(C) Cd(D) Ca(A) Cb(B) Kp= pc(C) pd(D) pa(A) pb(B) 当(a+b)-(c+d)≠0时, Kc 、 Kp均有量纲, 可能各种各样,如何统一? ① 浓度平衡常数: ② 压力平衡常数: 问题 当反应中有各种相态的物质时如何表示? 3、标准平衡常数 K ? (standard equilibrium constant) 对一般化学反应 aA (g)+bB (aq)+cC(s) ? xX (g) +Yy (aq) +Zz(l) 经验平衡常数: 标准平衡常数: （混合平衡常数） K = [ pX ] x [ CY] y [ pA ] a [ CB] b eq eq eq eq