第二章固体材料的表面特点及表面清洗祥解.pptVIP

第二章固体材料的表面特点及表面清洗 第一节 固体材料表面与内部不同 固体表面：指固～气界面或固～液界面，它实 际上是由凝聚态物质靠近气体或真 空的一个或几个原子层(0.5～10nm) 组成，是凝聚态对气体或真空的一 种过渡。 稳定状态：能量最小 固体表面的特点： 1．组分不同: 成分偏析:很多合金在 表面上会富集某种合金 元素，如 不锈钢表面的 Cr可达内部的7倍。 2．原子排列不同: 表面重构：是指表面最外层原子的排列周期与体内不一样. 表面驰豫：表面原子发生相对于正常位置(三维结构)的上、下位移以降低体系能量.表面上原子的这种位移（压缩或膨胀）称为表面驰豫.其表现为表面最外层原子间距离与体内原子间距离不一样，或者增长，或者减少. 表面缺陷：台阶、弯折、空位等 第二节 固体表面的吸附 固体表面对气体吸附的两种形式： 1物理吸附：固体表面与被吸附分子 之间的力是范德华力。 2化学吸附：二者之间的力和化合物 中原子之间形成化学键 的力相似，较范德华力 大的多。 物理吸附和化学吸附有着不同的特点: 物理吸附 化学吸附 1吸附热： 小（约1～40KJ/mol） 大（40～400KJ/mol） 2吸附力： 弱（范德华力） 强（化学键力） 3选择性： 无 有 4吸附速度： 快 慢 5吸附层： 多分子层或单分子层 单分子层 6吸附结构： 基本同吸附质分子结构 形成新的化合态 7可逆性： 可逆（易解吸） 不可逆 8电子转移： 无 有 9吸附活化能： 不需 需，且较高 10吸附温度： 低 较高 固体表面对液体吸附的特点： 1．电解质吸附： 非电解质吸附： 2．正吸附：吸附层内溶质的浓度比本 体相大。 负吸附：吸附层内溶质的浓度比本 体相小。 3．固体表面的粗糙度及污染程度对吸 附有很大的影响，液体表面张力的 影响也很重要 固、液、气三相稳定接触时： θ：接触角 若 θ＞ 90°，不润湿，液体不易铺展， θ越大润湿性越差； θ＝180°，完全不润湿，液体呈球状； θ＜ 90°，润湿，液体易在表面展开， θ越小润湿性越好； θ ＝ 0°，完全润湿，液体完全铺展开。 在固、液、气三相稳定接触时： γS = γLcosθ + γSL Young方程式。凡能引起任一界面张力变化的因素都能影响固体表面的接触角（即润湿性）。 当γS γSL时，则cosθ 0 → θ 90°，此时为润湿；而且γS 和γSL相差越大， θ角越小，润湿性越好。 当γS γSL时，则cosθ 0 → θ 90°，此时不润湿；当γSL 越大和γL 越小时，θ越大,不润湿程度越严重。 三相稳定接触情况下，三个界面张力之间必须满足下列不等式： γS ≥ γL + γSL 而 γSL＝γL+γS－2(γSd γLd)1/2-ISL’ 其中： γSd 、γLd 分别为固体和液体表面的范德华力； ISL’是由范德华力之外的力引起的界面相互作用的势能 ∴ 上述条件可以表述为： 2γL ≤ 2(γSd γLd)1/2 ＋ ISL’ 对于碳氢化合物， ISL’ ＝ 0 ， γSd ＝γLd 则完全润湿的必要条件： γL ≤ γSd 液体和固体之间的吸附粘结力ISL可表示为： ISL＝γL +γS – γSL ＝ γL（1＋cosθ）