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第八章 氧化还原与电极电势 教 学 要 求 第一节 氧化还原反应 一、氧化还原与氧化值 1、计算氧化值的原则 例 题 举例 氧化剂、还原剂和氧化态、还原态 第二节 原电池和电极电势 原电池装置 小 结 二、电极电势 （二）常用电极类型 金属－金属离子电极 2. 金属－金属难溶电解质－阴离子电极 3. 氧化还原电极 4. 气体电极 （三）电池组成式 例 1： 例 2： 四、电池电动势(electromotive force ) 五、电极电势 影响电极电势的因素 (二）标准电极电势 2. 标准电极电势 （三）标准电极电势表 （四）影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 注 意： 举例： （1）离子浓度对电极电势的影响 讨论： （2）溶液酸度对电极电势的影响 （3）沉淀的生成对电极电势的影响 （4）形成难解离物质对电极电势的影响 第三节 电极电势的应用 例 题 例 题 三、判断氧化还原反应进行的限度 第四节 电势法测定溶液的pH 一、常用参比电极 （二）氯化银电极 二、pH指示电极 玻璃电极 三、电动势法测定溶液的pH 小 结 电极组成 Cl－(c)|AgCl(s) , Ag(s) 电极反应式 能斯特方程式 (298.15K) 电极电势的绝对值无法测定 　　电极电势的高低与金属的活泼性、离子浓度、温度有关。当外在条件一致时，金属越活泼，电极电势越低。测出电极电势的大小，就可知道金属活泼性、金属离子的得电子能力的强弱。 　 只要能测出电极电势的相对数值，也可以比较出得失电子能力的强弱。——需要一个参照标准。 IUPAC规定：标准氢电极(Standard Hydrogen Electrode, SHE )电极电势为零。 以标准氢电极为参比测定其相对值 1. 标准氢电极(SHE) 2H＋(1mol·L-1)＋2e-＝H2 (g,100kPa) IUPAC规定，在298.15 K，H2分压为100 kPa， a(H+) = 1，标准氢电极??= 0 V 标准态符号 Pt (s) ,H2 (100kpa) | H+(1mol/L) 对于溶液，各电极反应物、生成物的浓度为1mol·L-1（严格地是活度为1） 对于气体，气体分压为100 kPa 反应温度为指定温度（通常为298.15K） 　凡满足上述条件的电极其电极电势称为标准电极电势。 （1）电极的标准态规定如下： （2） 电极电势的测定 可将待测电极与标准氢电极组成电池 (-) 标准氢电极‖待测电极 (+) 测定其电池的电动势即可 E?＝ ? +? － ? －? 正极 负极 镀有铂黑的铂片 1. 讨论 表中数据是以标准氢电极? ?= 0V为标准测出的相对数值。 表中各物质均处于热力学标准状态。 电极反应用Ox + ne- =Red表示，所以表中电极电势又称为还原电势。但是，这并不表示该电极一定作正极。 ? ?越大，氧化还原电对中氧化型越易得到电子 氧化能力越强 ? ?越小，氧化还原电对中还原型越易失去电子 还原能力越强 最强的还原剂是Li；最强的氧化剂是F2 ? ?的数值在水溶液中测得，不适用于非水体系及高温下的固相反应 ? ?为强度性质，反映了氧化还原电对得失电子的倾向 ? ?与反应计量系数无关，无加和性 与反应式的书写方向无关 Fe3+ + e-＝Fe2+ ? ? = 0.771 V 2Fe3++ 2e-＝2Fe2+ ? ? = 0.771 V， 而非0.771×2 Fe2+ - e- ＝Fe3+ ? ? = 0.771V， Fe2+ ＝Fe3+ ＋ e- 而非 - 0.771 V 标准电极电势表的应用： 1.判断标准状态下，氧化剂、还原剂的相对强弱。 2.判断标准状态下，氧化还原反应自发进行的方向。 强氧化剂l + 强还原剂2＝弱还原剂1 + 弱氧化剂2 例：判断标准态下反应 2Fe2+ + I2＝2Fe3+ +2I-自发进行的方向。 标准电极电势φ?值愈高的电极，其氧化还原电对中的氧化型愈易得电子，氧化能力愈强；φ?值愈低的电极，其氧化还原电对中的还原型愈易失去电子还原能力愈强。 O2、H2O2、Cl2 H2O2/H2O +1.77 Cl2/Cl- +1.36 O2/H2O