第六章氧化还原反应祥解.ppt

第六章 氧化还原平衡  与氧化还原滴定法 本章主要内容 6.1 氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 氧化值：是某元素一个原子的表观电荷数，这种表观电荷数是假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 通过计算确定下列化合物中S的氧化值 化合物 Na2SO3 Na2S2O3 Na2S4O6 Fe3O4 氧化值 +4 +2 +2.5 +8/3 二、氧化还原反应 氧化剂与还原剂在反应中的变化规律 三、半反应和氧化还原电对 氧化数法 离子电子法（半反应法） 氧化数法 配平的基本原则： (1)氧化数守恒：氧化剂和还原剂中有关元素的氧化数升高值与降低值相等； (2)质量守恒：反应前后各元素原子的总数相等。 配平的几个步骤 (1)、根据事实写出反应物和生成物； (2)、求元素氧化数的变化值； (3)、调整系数使氧化数变化值相等； (4)、配平其它原子 离子电子法（半反应法） 配平步骤： 以酸性介质中，KMnO4 与 H2C2O4的反应为例 例1：用离子电子法配平反应： （1） FeSO4+KMnO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+MnSO4 原电池 电极反应；两电极所发生的半反应 盐桥的作用 保持了两边溶液呈电中性，使电池反应得以继续进行下去。 形成通路 原电池的表示方法：电池符号 电极电势 用导线将原电池的两极连接起来，则导线中有电流通过，这说明原电池的两极间存在电势差，也说明每一个电极具有各自不同的电势。 某一电对所具有的电势称氧化还原电对的电极电势 表示方法：E(Zn2+/Zn) 电极电势的绝对值还无法测定，故选一电极作为相对比较标准，而得到电极电势的相对值。目前采用的参比标准为标准氢电极 标准氢电极装置图 例：测 E?(Zn2+/Zn) 用标准状态下的Zn电极与标准氢电极组成原电池： (-)Zn?Zn2+(1.0mol·L-1)‖H+(1.0mol·L1)?H2(100kPa)? Pt(+) 测原电池的电动势，可确定Zn电极的电势。 Eθ = E θ（+）- E θ（-） = E θ(H+/H2)- E ?(Zn2+/Zn) =0- E ?(Zn2+/Zn) P410 附录Ⅶ Zn2+ + 2e- → Zn E ?(Zn2+/Zn) = - 0.763 V 2Zn2+ + 4e- → 2Zn E ?(Zn2+/Zn) = - 0.763 V 不同介质中，电极的反应不同，相应的电极电势也就不同。因此查表时，应根据具体情况选择不同的标准电极电势表。 1、在电极反应中无论在反应物或产物中出现H+，均查酸表。 2、在电极反应中无论在反应物或产物中出现OH-，均查碱表。 3、电极反应中，既无H+，又无OH-时，一般也列在酸表中。 例5-7：若把下列反应排成电池，求电池的E?及反应的?rG? 。 Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O 解：正极：Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E θ(+)= 1.33V 酸度对哪些电极电势有影响？ 影响电极电势的因素 某金属与其离子溶液组成电极，若溶液中金属离子生成配合物后，其电极电势 （ ） A. 变小 B、变大 C.不变 D。难以确定 电极电势的高低表明电子得失的难易，也就是氧化还原能力的强弱。 标态下用E?衡量，非标态下则用E衡量。 E?或E越大，相应电对氧化型的氧化能力越强 E?或E越小，相应电对还原型的还原能力越强。 非 标 准： 分别由能斯特方程计算 出 E(+)、E（-） Cd?Cd2+ (0.10mol·L-1 )‖Sn4+(0.10mol·L-1)， Sn2+ (0.0010mol·L-1) ?Pt 解：两极的电极反应及其标准电极电势为 Cd2+