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第六章 高分子溶液 三种溶液性质的比较 大分子分类 6.1 聚合物摩尔质量的表示法 数均摩尔质量Mn 数均摩尔质量 数均摩尔质量 质均摩尔质量Mw 质均摩尔质量Mw Z均摩尔质量Mz 粘均摩尔质量Mv 几点说明 粘度的类型 粘度的类型 用粘度法测定摩尔质量 用粘度法测定摩尔质量 6.2 Donnan平衡 溶胶的渗透压 溶胶的渗透压 渗透压法测分子量 1. 利用乙酸纤维素分离海水： 施加100atm在1平方米的膜上，则每天可分离出纯水1.728t。 渗透的应用－反渗透 Donnan平衡 膜平衡 大分子电解质的膜平衡 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 膜平衡的三种情况 渗透压法测分子量 渗透压法测分子量 （B）当加入的电解质足够多， ，与(1)情况类似 这说明加入足量的小分子电解质，可以消除唐南效应的影响，使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 三种溶液性质的比较 大分子分类 Staudinger 把相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有： 天然大分子： 如淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子：如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能高分子材料有：光敏高分子、导电性高分 子、医用高分子和高分子膜等。 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种表示法： 数均摩尔质量 质均摩尔质量 Z均摩尔质量 粘均摩尔质量 数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。 有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2， …, NB ,其对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB。则数均摩尔质量的定义为： 利用化学分析的方法，测定一定质量样品中分子链末端所含端基的数目，即可计算其平均数均相对分子质量。 端基分析法： 式中W为试样的质量，ni为被分析端基的摩尔数，x为每个分子中可分析的端基数 利用溶液的一些依数性，测定样品的数均相对分子质量。 渗透压法： 质均摩尔质量可以用光散射法测定。 设B组分的分子质量为WB，则质均摩尔质量的定义为： 以Kc/R90对c作图，可得M和A2，当c?0时，有： R90 ＝ KcM Debye公式： 对于多分散体系： R90 ＝ Kc Mw 在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为Z均摩尔质量，它的定义是： 式中： 用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。 它的定义是： 式中 为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验常数。 ，为分子的质量。 当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 设纯溶剂的粘度为 ，大分子溶液的粘度为 ，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法： 1.相对粘度 2.增比粘度 3.比浓粘度 4.特性粘度 特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度 和计算相对粘度 和增比粘度 。 以 对c 作图，得一条直线，以 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度 ，得到特性粘度 。 特性粘度和聚合物的相对分子量间有如下经验关系式： 式中K和?为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 （1）不