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归纳总结 理论知识：电位分析的概念、电位分析仪器和电极 能力应用：认识酸度计和电极 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 操作步骤 水样中氟离子含量的测定 电极的准备 仪器的准备和电极的安装 绘制标准曲线 结束工作 用蒸馏水清洗电极数次，晾干后放回原处，电极暂不使用时，宜干放，使用时重新处理。 标准溶液的配制（加入TISAB溶液） 原理　 利用指示电极电位突变指示滴定终点的容量分析方法(滴定至终点，浓度突变，从而导致电位突跃)。 现已有自动滴定仪 第四节 电位滴定法 操作方法 在滴定过程中，每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势，直到超过化学计量点。 滴定过程的关键是确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 首先需要快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。 第四节 电位滴定法 正式滴定 滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体积可以较大，突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线，并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 第四节 电位滴定法 ⑴ E-V曲线法： 如图（a）所示，作图得到 E-V曲线。作两条与滴定曲线相切的平行线A和B，再过A、B两线的中点作平行线C，C线与滴定曲线的交点即为电势滴定终点，对应的体积即为滴定终点所消耗的滴定剂体积。E-V曲线法简单，但准确性稍差。 电位滴定终点的确定方法 通常采用以下三种方法来确定电势滴定终点。 电位滴定终点的确定方法 ⑵ ΔE/ΔV - V曲线法： 如图（b）所示。 ΔE/ΔV近似为电势对滴定剂体积的一阶微商，由电势改变量与滴定剂体积增量之比计算之。用ΔE/ΔV对应体积V作图，在得到的ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V曲线中的拐点 电位滴定终点的确定方法 电位滴定终点的确定方法 ⑶ Δ2E/ΔV2 - V曲线法： Δ2E/ΔV2表示E-V曲线的二阶微商，由数学上可知，一阶微商的极值点对应于二阶微商等于零处。可以通过绘制Δ2E/ΔV2 - V曲线求出二阶微商等于零处，Δ2E/ΔV2值由下式计算： 电位滴定终点的确定方法 电位滴定终点的确定方法 电位滴定法应用 1.极弱酸碱,多元酸碱,混合酸碱能否滴定 2.选择合适的指示剂(帮助) 3.测定弱酸弱碱的电离常数 电位滴定法测定被测离子的总浓度 包括已电离的和未电离的离子； 直接电位法只测溶液中已经存在的自由离子 不破坏溶液中平衡关系。 如乙酸溶液的氢离子浓度， 电位滴定法测出的是乙酸的总浓度， 直接电位法测出的是已电离的氢离子浓度 两种方法的区别 ——灵敏度高，选择性好，所需试样 少，可不破坏试液，适用于珍贵试样的分析 ——测定速度快，操作简便，易实现自动化和连续化 电位分析法的优点 第五节 永停滴定法 永停滴定法（dead-stop titration） 是把两个相同的铂电极（或者其他金属电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压,观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。 它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。 永停滴定法装置简单，准确度高，确定终点方法简便。 永停滴定法的特点 铂 铂 铂 铂 永停滴定法的特点 （10~200mV） 基本原理 当溶液中存在氧化还原电对时，插入一支铂电极，它的电极电位服从Nernst方程，但在该溶液中插入2支相同的铂电极时，电极电位相同。电池电动势等于零。 第五节 永停滴定法 基本原理 第五节 永停滴定法 阳极(+):发生氧化反应 red Ox+ne 阴极(-):发生还原反应 Ox+ne red 特点: 1.两极间电子得失数目相等 阳极失去电子=阴极得到电子 2. 氧化型还原型浓度不等,电流大小取决于浓度低的一侧 氧化型还原型浓度相等时,电流最大 第五节 永停滴定法 电对的分类 可逆电对 像I2/I-这样的电对，于双铂电极构成电池，给一很小的外加电压时就能发生电解反应，称为可逆电对。 不可逆电对 若溶液的电对是S4O62-/S2O32- ,同样插入两支铂电极，同样给一很小的外加电压，但并没有电解反应发生，这种电对叫做不可逆电对。 只有当两个铂电极之间的外加电压很大时，由于发生其他电极反应才发生电解。 电对的分类 1.可逆滴定不可逆 2.不可逆滴