红外吸收光谱.解读.pptVIP

§1 红外光谱法基本原理 二、红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极矩的变化 四、多原子分子振动 二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 一、红外吸收光谱图 * 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验) 设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：linzg@jingxian.xmu.edu.cn Infrared Absorption Spectrum For Short： IR 红外光谱分析技术 一、概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。 红外光谱也称分子的振、转动光谱。 1. 红外光谱 E1 E0 υ0 υ1 υ2 1 J 0 2 3 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 分子振动吸收光谱 分子转动吸收光谱 μm μm 作用：有机化合物的结构解析的重要工具，根据有机化合物红外特征吸收频率，确定化合物结构中基团；也可依据特征峰的强度变化进行定量分析。 4000~200 200~10 13333~4000 波数/ cm-1 分子转动 分子振动 跃迁类型 50~1000 2.5~50 0.75~2.5 波长/?m 远红外光 中红外光 近红外光 波谱区 近红外光谱区： 低能电子能级跃迁 含氢原子团：-OH、 -NH、-CH伸缩振动的倍频吸收峰 稀土及过渡金属离子配位化学的研究对象 适用于水、醇、高分子化合物、含氢原子团化合物的定量分析 红外吸收光谱法： 分子的振动、转动基频吸收光谱区 应用最为广泛的红外光谱区 远红外光谱区： 气体分子的转动能级跃迁 液体与固体中重原子的伸缩振动 晶体的晶格振动 某些变角振动、骨架振动-异构体的研究 金属有机化合物、氢键、吸附现象研究 该光区能量弱,较少用于分析 2. 红外光谱的区的划分（0.75~1000?m） (1) 辐射能应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性： 如：单原子分子、同核分子：He、Ne、N2、O2、Cl2、H2 等。 没有红外活性 。 如：对称性分子的非对称性振动，有偶极矩变化的振动跃迁，有红外活性。 如：非对称分子：有偶极矩，红外活性。 没有偶极矩变化、但是有极化度变化的振动跃迁，有拉曼活性。 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键力常数，即取决于分子的结构特征。 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 4.7~5.0 CH3X H-C 6.5 NH3 H-N 4.3 H2S H-S 7.8 H2O H-O 3.2 HI H-I 4.1 HBr H-Br 4.8 HCl H-Cl 9.7 HF H-F k 分子 键 化学键键强越强（即键的力常数k越大），原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 16~18 C=O 12~13 C-O 15~17 C≡C 9.5~9.9 C=C 4.5~5.6 C-C 3.4 CH3Cl C-Cl 5.9 CH ≡CH H ≡ C 5.1 CH2=CH2 H=C k 分子 键 三、双原子分子振动 π μ ?? 2．非谐振子的振动 谐振子的振动模式是理想化的， 实际上振动模式是非理想化的： E振动=(V+1/2)hν-(V+1/2)2hνX +(V+1/2)3hνX-…… 当△ V =± 1、±2、±3……振动能级的跃迁也可能存在。 X非谐性常数 ?? 振动的基本类型 对称性伸缩振动 V S 反对称性伸缩振动 V aS 面内变形振动 面外变形振动 变形振动 振动类型 非平面摇摆ω 扭曲振动τ 剪式振动δ S 平面摇摆ρ 伸缩振动 伸缩振动的k比变形振动k大；因此伸缩振动出现在红外吸收光谱的高波数区，变形振动出现在红外吸收光谱的低波数区。 五. 红外吸收峰强度的影响因素 振动能级的跃迁几率 振动的基频(v0→1) 的跃迁几率大于振动的倍频(v0→2、v 0→3、v 0→4)，因此基频( v 0→1) 的吸收峰强度比倍频(v0→2、v0→3、v0→4 )强。 振动能级跃迁时，偶极矩的变化 基频振动(v 0→1)，偶极矩的变化越大，吸收峰也越强。 化学键两端连接原子的电负性相差越大，或分子的对称性越差，伸缩振动时偶极矩的变化越大，吸收峰也越强。 吸收峰强度： 反对称伸缩振动对称伸缩振动变形振动 vC=O vC=C 六、影响红外吸收峰位移的因素 ? 电子效应(I效应) 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收