第一章电解质溶液的物理化学性质技术方案.pptVIP

* * 教材：应用电化学（第二版），杨绮琴，等编著，中山大学出版社 绪 言 一、电化学发展史 电化学：从研究电能与化学能的相互转换开始形成的。 电化学发展史： l799年, 伏特电堆,第一个原电池→1807年,戴维(DaVy),电解法制到钠和钾→ 1837年，雅可比，电铸技术(精炼铜) → l849年，柯尔贝(Kolbe)，电解戊酸水溶液制辛烷→l859年，普兰特(P1an6t)，铅酸电池→1870年发明发电机，电解用于实际→ 电解制备铝、氯气和氢氧化钠，电解水。 电化学理论：生产实践和科学实验知识的积累，推动了电化学理论工作的开展，并进一步以理论指导新的实践。在伏特电堆出现后对电流通过导体时发生的现象进行了两方面的研究： 1826年欧姆定律（ohm)→1833年，法拉第定律（Faraday)→1887年电离学说（阿累尼乌斯，Arrhenius）→l889年电极电位公式（能斯特,Nemst），电化学热力学方面的重大贡献→l9世纪70年代,双电层的概念,赫姆荷兹(Helmholtz)→l905年过电位与电流密度的关系式(塔菲尔Tafel)→20世纪50年代, 电极过程动力学,弗鲁姆金((I)pyMKHH)、博克里斯(BOckris)等,成为现代电化学的主体→20世纪60年代以后电化学的实验技术有了突破性的进展，同时将量子力学引进了电化学领域，电化学有了新的发展。现今电化学的研究已深入到探讨电化学界面的原子一分子世界。 二、电化学学科 电化学：边沿科学，与化学领域中其他学科、电子学、固体物理学、生物学等学科有密切的联系，如电分析化学、有机电化学、催化电化学、熔盐电化学、固体电解质、量子电化学、半导体电化学、腐蚀电化学、生物电化学等分支。涉及能源、交通、材料、生命以及环境等重大问题的研究，推动着国民经济和尖端科学技术的发展。电化学将是21世纪的一门绿色化学和热门科学，与能源、生物、环境、纳米材料有关的电化学成为研究的热点，并已取得令人瞩目的进展。 三、电化学应用 电化学应用范围很广，超出化学领域，在国民经济很多部门发挥了巨大的作用。电化学的实际应用大致分为： (1)电合成无机物和有机物，例如氯气、氢氧化钠、己二腈。 (2)金属的提取与精炼，例如熔盐电解制取铝、电解精炼铜。 (3)电池，例如锌锰电池、铅酸电池、镉镍电池、锂电池、燃料电池、太阳能电池。 (4)金属腐蚀和防护的研究，例如电化学保护、缓蚀剂。 (5)表面精饰，包括电镀、电泳涂漆等。 (6)电解加工，包括电成型(电铸)、电切削、电抛磨。 (7)电化学分离技术，例如电渗析、电凝聚等应用于工业生产或废水处理。 (8)电分析方法在工农业、环保、医药等方面的应用。无机物、有机物和金属的电解制备统称为电解工业，电解和电池是两个规模庞大的电化学工业体系。 社会需求的增长，电化学工业在国民经济中的地位日益提高。 第一章 电解质溶液的物理化学性质 第一节 离子导体 一、电解质水溶液 根据电荷载体不同，可将导体分为: 第一类导体:电子导体，如金属、石墨、金属氧化物； 第二类导体: 离子导体，包括电解质水溶液、有机电解质溶液、熔融盐和固体电解质。 电离程度分类：强电解质和弱电解质，不能解释同一物质在不同溶剂中表现为弱电解质或强电解质的行为，不能作为物质属性的一种分类。 非缔合式电解质：水中完全电离形成阳离子和阴离子，如卤化碱、碱土卤化物、过氯酸盐和过渡金属卤化物等。 缔合式电解质：溶液中存在共价键形成的未离解的分子，弱酸，有机电解质溶液。 溶剂化作用：对电解质的性质有重要影响。作为溶剂的水，其结构对电解质的性质影响很大。分析水蒸气中分子结构，得知两个氢离子以l04.5o夹角排在氧离子的两边，如图l．1所示。 图1．1单独水分子的结构 液体水在短程范围内和短时间内具有和冰相似的结构，如图1．2所示。四面体通过氢键形成的。液态水,网状结构，水分子通过静电作用聚集在一起，而热运动不断将其破坏，因此处在动态平衡之中，但也有一些游离的水分子。 图1．2水的基本单元结构 水是偶极分子，其正负电荷中心不集中在一点上(见图l.1)。因此，水分子受离子静电的作用而定向在离子周围形成水化壳，这是水的第一种溶剂化作用——离子水化。水分子还可使在纯态时由不导电的电解质变成可导电的，这是第二种溶剂作用，在酸碱理论论中，叫质子转移或酸碱反应，例如 水化离子对电解质溶液的性质的重要影响：①减少自由分子数量，增加离子体积，均化作用，使离子扩散系数接近相同。离子水化改变电解质的活度系数和电导等静态和动态性质。②破坏附近水层的四面体结构。水分子的偶极对离子的定向，离子邻近水分子的介电常数变化，严重影响双电层的结构，对电