第七章消毒.解读.pptVIP

《水处理工程技术》 《水处理工程技术》 1. 1 高级氧化的定义 高级氧化(Advanced Oxidation Processes,简称AOP)： 运用电、光辐射、催化剂，有时还与氧化剂结合，在反应中产生活性极强的自由基(·OH) ，再通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等，使水体中的大分子难降解有机物氧化降解为低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成为CO2 和H2O，接近完全矿化。 1.2 高级氧化的特点 产生大量非常活跃的HO?自由基，其氧化能力（2.80V）仅次于氟(2.87V)，HO?自由基是反应的中间产物，可诱发后面的链反应，HO?自由基的电子亲合能为569.3KJ，可将饱和烃中的H拉出来，形成有机物的自身氧化，从而使有机物得以降解，这是各类氧化剂单独使用都不能做到的； 反应速度快，多数有机物与羟基自由基的氧化速率常数可达106~109 M-1S-1； 1.2 高级氧化的特点 HO?自由基无选择直接与废水中的有机物反应将其降解为二氧化碳、水和无机盐，不会产生二次污染； 由于它是一种物理-化学处理过程，反应条件温和，通常对温度和压力无要求，很容易加以控制，以满足处理需要，甚至可以降解10-9级的污染物； 1.2 高级氧化的特点 它既可作为单独处理，又可以与其它处理过程相匹配，如作为生化处理的前、后处理，可降低处理成本； 操作简单，易于设备化管理。 1.3 高级氧化的分类 根据产生自由基的方式和反应条件的不同，可将其分为: 光化学氧化、湿式氧化、湿式催化氧化、声化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化等。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化(WAO)是从20世纪50年代发展起来的一种处理有毒有害、高浓度有机废水的有效水处理方法。它是在高温、高压的条件下，以空气中的O2为氧化剂，在液相中将有机污染物氧化为CO2和H2O等无机小分子或有机小分子的化学过程，从而达到去除污染物的目的。 氧化剂还可以采用臭氧、双氧水、高锰酸钾、次氯酸钠、二氧化氯、氯气等。 因其氧化过程在液相中进行，故称之为湿式氧化。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化法可用于： （1） 活性炭再生； （2） 含氰废水； （3） 煤气化废水； （4） 造纸黑液； （5） 城市污泥及垃圾渗滤液。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化的局限性： 湿式氧化需要在高温高压下反应，并且反应过程中会产生有机酸，所以对设备的要求较高，系统的一次投资费用高。 由于反应中需要维持高温高压，仅适用于小流量高浓度的废水的处理，对于低浓度大流量的废水，不是很经济。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化的局限性： 即使在很高的温度下，对多氯联苯、小分子羧酸的去除效果也不是很理想，难以做到完全氧化； 湿式氧化过程中可能产生更毒的中间产物。 1.3.1 湿式氧化法 机理： 反应比较复杂，主要包括：传质和化学反应两个过程。目前的研究结果普遍认为湿式氧化反应属于自由基反应。 分为链的引发、链的发展及链的终止反应阶段。 1.3.1 湿式氧化法 链的引发： 是指由反应物分子生成自由基的过程； RH+O2→R·+HOO· 2RH+O2→2R·+H2O2 H2O2+M→2OH· 1.3.1 湿式氧化法 链的发展或传递： 是指自由基与分子之间相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加的过程： RH+HO·→R·+H2O R·+O2→ROO· ROO· +RH→ROOH+R· 1.3.1 湿式氧化法 链的终止： 自由基之间相互碰撞生成稳定的分子，链的增长过程得以中断： R·+R· →R-R ROO·+R· →ROOR ROO·+ ROO· →ROH+RCOR2+O2 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化反应动力学理论模型为： -dc/dt=k0exp(-Ea/RT)[C]m[O]n 式中：k0—指前因子 Ea—反应活化能，kJ/mol； T—温度，K； [C]—有机物浓度，mol/L; [O]—氧化剂浓度，mol/L; t—反应时间，s; m,n—反应级数； R—气体常数，8.314J/(mol·K)。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化反应的控制步骤： ①中间产物苯甲酸和乙酸对进一步湿式氧化有抑制作用; ②乙酸具有最高的氧化值, 很难再被湿式氧化, 因此是最常 见的累积中间产物； ③由此湿式空气氧化处理废水的完全氧化去除效率很大程 度上取决于乙酸被氧化的程度。 1.3.1 湿式氧化法 湿式氧化的影响因素： 1）温度——至关重要的影响因素 K=Ae-E/RT