高聚物改性.解读.pptVIP

20 CONTENTS 纳米二氧化硅的性质 纳米二氧化硅的改性 改性二氧化硅的应用 Nano materials 纳米材料科学是一门新兴的并正在迅速发展的材料科学。由于纳米材料体系具有许多独特的性质，应用前景广阔，而且涉及到原子物理，凝聚态物理，胶体化学，配位化学，化学反应动力学和表面界面科学，在实际应用和理论上都具有极大的研究价值，成为近年来材料科学领域研究的热点之一，被誉为“21世纪最有前途的材料”。 Nano-silica Disadvantages Modification mechanism Modification mechanism Modification methods Modification methods Modification methods Modification methods Modification methods After modification Applications Applications Applications Applications Conclusion References Company Logo LOGO 1 2 3 纳米二氧化硅是一种无定形结构，典型的分子式为一个Si原子为中心，4个O原子为顶点的四面体结构。结构单元是 SiO2，位于四面体顶点的O原子与相邻四面体的Si原子以共价键相连。Si原子和O原子在空间上以一维的链状、二维的球状和三维的四面体状相连，形成一个三维立体的空间骨架点阵结构，使其分子结构稳定。纳米二氧化硅表面的O原子可吸附空气中的水，在其表面形成羟基。纳米二氧化硅表面的羟基可以是孤立形成的羟基，在其表面表现出独立的羟基的性能，也可是H原子和O原子交替键接形成连生的羟基，此种羟基在纳米二氧化硅表面可形成氢键。第三种是双生的羟基，即一个表面Si原子连接两个羟基。 4 由于纳米二氧化硅的比表面积大、表面能高、凝聚力强、易团聚。 纳米二氧化硅改性有机聚合物存在两个关键问题： 一.是界面问题即无机相与有机相的相容性 二.是分散问题即纳米二氧化硅在聚合物基体中是否均匀分布 如何解决 表面改性 ≈ 5 “接枝到(grafting from)”法 利用二氧化硅表面引入的活性基团引发周围单体发生聚合，从而在二氧化硅粒子表面引入大分子聚合物。含有活性引发核的二氧化硅起到的是链引发的作用。纳米二氧化硅表面含有大量活性硅羟基，采用相应的硅烷偶联剂等处理二氧化硅可在其表面接枝氨基、巯基、酰氯基、环氧基等活性基团，作为引发剂引发单体聚合，使单体在二氧化硅表面逐步生长，得到超支化聚合物改性二氧化硅。“接枝于”法利用含活性基团的二氧化硅作为引发剂引发单体自由基聚合或进行缩聚反应，反应过程中受空间位阻影响较小，接枝活性点多，接枝密度大，表面不饱和程度高，改性后的二氧化硅用作添加剂与基质材料有很好的相容性。但在无机粒子表面的单体聚合时，相对分子量很难控制。在二氧化硅引发乙烯基单体自由基聚合过程中，可加入一定的链终止剂控制接枝链数目。 6 “接枝到(grafting onto)”法 将高分子聚合物直接加成到纳米二氧化硅表面，二氧化硅作用类似于自由基聚合中的链终止的作用。纳米二氧化硅表面含有大量的活性硅羟基，采用硅烷偶联剂反应之后可在其表面引入氨基、链烯基等活性基团，可与端基含有异氰酸根(-NCO)、烷氧基和氯硅烷基的聚合物反应，将聚合物大分子直接引入纳米二氧化硅表面。二氧化硅在体系中起链终止作用。“接枝到”法可将直接将聚合物接枝到纳米二氧化硅表面，因此表面接枝的聚合物分子量可控，分子量分布窄，可进行分子设计，将聚合得到的大分子通过与二氧化硅表面活性基团反应直接引入二氧化硅表面，得到理想的聚合物接枝二氧化硅。但超支化聚合相对分子质量增大，空间位阻增加，直接接枝到二氧化硅表面会降低接枝效率，减少接枝链数目。 7 热处理方法 热处理方法主要是通过高温使以氢键缔合的连生硅羟基发生脱水反应形成稳定的键合，从而导致吸附水量降低。这种方法虽然经济、简便，但是通过热处理仍不能使纳米二氧化硅与有机物的结合效果得到很好的改善。因此，实际的热处理工艺通常是在200-400℃条件下添加含锌化合物进行热处理，或者是先使用硅烷和过渡金属离子对纳米二氧化硅处理后，再进行热处理。 8 醇酯化法 醇酯化法是用脂肪醇与纳米二氧化硅表面的羟基发生反应，脱去水分子，纳米二氧化硅表面的羟基被烷氧基取代，反应需要在高温高压下进行。与硅烷偶联剂法相比，用醇酯化法的优点在于改性剂脂肪醇的价格低廉，易于合成且结构容易控制。但是改性效果受到醇的烷基链长度影响，用大于八个碳原子的醇进行改性，接枝的疏水烷基链较长，纳米二氧化硅的表面性能改变十分明显，而用相同用量的小于八个碳原子的醇改性，纳