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压轴题型五　物质结构与性质 [题型解读] 物质结构与性质综合题是高考选做题目，考查内容主要涉及核外电子排布式、电离能和电负性、σ键和π键个数、轨道杂化方式判断、常见晶体类型、熔沸点比较以及晶胞数目计算等。试题中所设计的几个问题往往相对独立，但所考查内容却是上述知识点的综合应用，试题整体难度不大。 【样题】 (2015·海南卷19-Ⅱ)(14分)钒(23V)是我国的丰产元素，广泛用于催化及钢铁工业。 回答下列问题： (1)钒在元素周期表中的位置为________，其价层电子排布图为________。 (2)钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为________、________。 [题型剖析] (3)V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。SO2分子中S原子价层电子对数是________对，分子的立体构型为________；SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________；SO3的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为________；该结构中S—O键键长有两类，一类键长约140 pm，另一类键长约160 pm，较短的键为________(填图2中字母)，该分子中含有________个σ键。 (4)V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠(Na3VO4)，该盐阴离子的立体构型为________；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为__________________________________________________。 评分细则 (1)写成Ⅴ副族或漏写B不得分 (2)写成3d34s2不得分 (4)只写四面体不给分 1.三大技能 (1)σ键与π键的判断规律 一般是共价单键是σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和2个π键。 (2)杂化类型确定 ①确定分子中中心原子的孤电子对数，如CO2分子中的中心原子为C，其孤电子对数为0。 ②确定中心原子结合的原子数：如CO2分子中C原子所结合的O原子数为2。 [解题技能] 2.物质结构试题解答的能力培养 (1)知识网络化、系统化。 知识点多，内容丰富，需要把知识点网络化、系统化，有序储备，练习中注重规律总结。 (2)一条主线，完善框架。 微粒内部(原子和元素的性质)→微粒之间的相互作用(化学键、分子间作用力、氢键与分子的性质)→物质的聚集状态(晶体结构和物质的性质)。 3.解题程序 (1)快速浏览，确定题目考查的知识点是哪些。 ①阅读题目，明确题目已经提供的信息，找出已知与待确定的量之间的联系； ②分析题目中的图表，明确图中各质点间的关系或坐标图中某些量的变化。 (2)仔细审读，关注关键点即“题眼”。 (3)逐一审察，合理答题。 ①分析每小题的知识点，回想已有知识或规律； ②注意问题的表达，注意书写的规范性。 1.第ⅤA族元素及其化合物在生产、生活中有广泛应用。 请回答下列问题： (1)基态砷原子的核外电子排布式为__________________， 其基态原子的前10个电离能数据中，相邻两个电离能数据相差最大的是________________。 (2)N、P、As三种元素的最常见氢化物的沸点由高到低的顺序为________________，高纯度砷可用于生产具有“半导体贵族”之称的新型半导体材料GaAs，在GaAs晶体中，Ga、As原子最外层均达到8电子稳定结构，则GaAs晶体中砷的配位数为____________________________________________。 [新题速递] 解析　(1)基态砷原子有5个价电子，故第五电离能与第六电离能相差较大。(2)NH3分子间能形成氢键，PH3、AsH3分子间不能形成氢键，PH3的相对分子质量比AsH3的小，分子间作用力较小，故沸点的高低顺序为NH3AsH3PH3。由晶体中镓、砷原子最外层电子数知，镓与砷之间形成了四个共价键(其中有一个为配位键)，晶体中每个砷原子与四个镓原子成键，故配位数为4。(3)①由对硝基苯酚水合物的组成知其晶体为分子晶体，酚羟基、结晶水可形成氢键，不同分子间存在范德华力，氧与氢原子间形成的化学键是极性键，也是σ键，不存在离子键。②由于—NO2有吸电子能力，导致苯环上电子移向硝基，进一步导致—OH中氧与氢间的共用电子对偏向氧，使O—H键极性增强，更易电离出H＋，酸性增强。 2.早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成，回答下列问题： (1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过________方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态Fe原子有个________个未成对电子。Fe3＋的电子排布式为________。可用