氮化硼合成及应用的研究.docVIP

关于氮化硼合成方案的讨论 摘要：氮化硼是一种耐腐蚀材料，也是一种优良的绝缘材料，强度高，耐腐蚀性好。在现代工业中，氮化硼已广泛应用在在耐火材料和电子工业中得到广泛的应用。以下三个反应均可以制备氮化硼： B(s） + 1/2N2 (g) = BN(s)； BCl3(g) + NH3(g) = BN(s)+3HCl(g)； B2O3（s）+ 2NH3（g）= 2BN(s)+3H2O(g)； 氮化硼，化学式为BN，有别称“白石墨”，是一种性能优异并有很大发展潜力的新型陶瓷材料，包括5种异构体，分别是六方氮化硼(h—BN)， 纤锌矿氮化硼(w—BN)，三方氮化硼(r-BN)、立方氮化硼(c．BN)和斜方氮化硼(o．BN) []。另外，在导热性、耐高温性、化学稳定性方面也类似石墨。当然，它的性质与石墨也不尽相同。例如，氮化硼是一种优良的绝缘材料，而石墨有良好的导电性。[2]立方氮化硼有优异的物理化学性能，硬度仅次于金刚石，另外还具有很高的强度，在许多领域中有应用前景[3] 此外，立方氮化硼是目前使用温度最高的半导体材料，具有高导热性和良好的半导体特性。但是现有的制备方法又都存在着难于克服的固有缺点，以至于不易使其得到广泛利用[3] BN的应用 一 作为半导体的固相掺杂材料、抗氧化或抗水的润滑脂。高温润滑剂和模型的脱模剂，氮化硼粉末还可以作为玻璃微珠的防粘剂，玻璃和金属成型的脱模剂。超硬材料，可制成高速切割工具和地质勘探、石油钻探的钻头。原子反应堆的结构材料航天航空中的热屏蔽材料。无毒无害又具有润滑性，可用作化妆品的填料。做各种电容器薄膜镀铝、显像管镀铝、显示器镀铝等的蒸发舟。晶体管的热封干燥剂和塑料树脂等聚合物的添加剂。激光防伪镀铝、商标烫金材料，各种烟标，啤酒标、包装盒，香烟包装盒镀铝等等[4~5]。 1 BN的应用 2.1 BN三种合成方案 为了更好地发展材料事业，服务国家建设，需要找到合适的合成方法，才能让这种优良的材料发挥作用，书中介绍给我们了三种不同的方法，分别是： ①用单质硼B和氮气N2反应： B()+1/2N2(g)=BN(s) ②用氯化硼BCl3和氨气NH3反应： BCl3(g)+NH3(g)=BN()+3HCl(g) ③用三氧化二硼B2O3和氨气NH3反应： B2O3()+2NH3(g)=2BN(s)+3H2O(g) 现在，我从如下几个方面来讨论一下三种方法的利弊，以及工业中最合适的方法[6]。首先，先从理论上化学反应进行的方向及反应条件讨论。① B(s)+1/2N2(g)=BN(s) ΔrHmΘ -254.39 kj·mol-1 ΔrSmΘ -86.8j·mol-1·k-1 ΔrGmΘ =0时 T=2930.76K≈2657.61℃ 图表 2 经计算，此反应在2600℃以下都可自发进行。表面上看，反应容易自发进行，但此反应并不易于操作，实验结果表明，将硼粉置于氮气中反应1~2小时，恒温为1000℃时生成BN并不多。事实上，硼与氮反应较快的温度区间在150~1350℃，而要反应较为完全，得高品质的氮化硼，需要1550℃以上[7] 那么对于反应② BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g) ΔrHmΘ - 47.23 kj·mol-1 ΔrSmΘ 173.91j·mol-1·k-1 ΔrGmΘ 恒小于0 图表 3 即该反应在任何温度下自发反应要在1000K≈726℃以上（一般在900~1000℃）进行由于氯化硼是气态，反应是气相进行，为了提高反应产率，要使氨气过量。若将该反应的温度提高至1600~1900℃，可以得到高纯度的氮化硼。这个方法可以用来生产氮化硼，但是氯化硼不便存运，而且气相反应不如反应③易操作。③ B2O3(s)+2NH3(g)=2BN(s)+3H2O(g) ΔrHmΘ 199. 9kj·mol-1 ΔrSmΘ 319.2j·mol-1·k-1 ΔrGmΘ =0时T=626.25K≈353.1℃ 图表 4 此反应被称为硼酐法，在大于353℃时可自发进行，这个反应所需最低温度并不很高，但是同上面两个反应，要达到一定的速率和纯度，需要在800~1000℃下进行，由于B2O3熔点较低，会变成高粘度流体，阻碍氨气与其表面反应，故实际中要加入高熔点物质如Ca3(PO4)2作填料。得到的产物可以在氨气氛围与1400℃以及更高温度下继续纯化，能够得到纯度96%以上的氮化硼。此方法相比①②，更易于操作，技术要求也更低。反应③最容易②的操作比较复杂，但是纯度要比反应③要高名称 化学式 价格(元)/Kg 备注 因为应用领域不同，试剂纯度不同，所以部分价格差距较大，比如纯度99.99%的试剂都非常昂贵，纯度90%的非常便宜 硼 B 数百~3000 粉末型或块状 氯化