第三章 知识.pptVIP

第三章化学反应的基本原理 §3.1 化学反应的方向 §3.2 化学平衡 §3.3 化学反应速率 教学基本要求 主要内容 化学反应进行的方向和吉布斯函数变 自发过程的共同特点 单向自发 而不会自动逆转 自发过程都有一定的限度 自发过程都可用来做有用功 §2-2化学反应进度和化学平衡 §2-3化学反应速率 上例可进一步计算：在标准状态下可以 自发进行的最低温度。 O2 ΔfHm,B?/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0 Sm,B?/J.mol-1.K-1 126.8 186.264 205.138 ΔrHm?(298.15K)=163.85kJ.mol-1 ΔrSm?(298.15K)=162J.mol-1.K-1 解： CH3OH（l）→CH4(g) + 平衡温度即转化温度,此时ΔrGm?=0 按吉-亥方程 ΔrGm?(T)≈ ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) 所以 T≈ΔrHm?(298.15K)/ΔrSm?(298.15K) =1011.42K(984.27℃) 小结：● 反应自发性的判据(等温、定压、W=0) △rGm＜0 自发过程，反应正向进行 △rGm＞0 非自发过程，反应逆向进行 △rGm＝0 平衡状态 ●化学反应熵变 ●化学反应摩尔Gibbs函数变△rGm = △rHm - T△rSm △rGmθ=∑BνB△fGmθ ● 化学反应等温方程式 化学平衡的热力学标志，反应限度的判据 由于反应浓度的影响 逐渐趋向0，反应失去推动力不再进行，此时为平衡状态。 一 化学平衡 1 化学平衡状态：可逆反应进行到一定程度时，系统中反应物与生成物的浓度不再随时间而改变，反应似乎已“停止”。系统的这种表面上静止的状态叫做化学平衡状态。 化学平衡是一种动态平衡。平衡时，正、逆反应速率相等。 化学平衡常数 如：对于平衡： aA + bB gG + dD 称浓度平衡常数 称分压平衡常数 标准平衡常数 ? ——量纲为1，数值取决于反应本性、 温度及标准状态的选择，与压力或组成无关。 ——值越大，反应越彻底，反应物转化率越高。 ? 关于平衡常数的讨论 （1）平衡常数的物理意义： K?值越大，反应向正方（右）进行得越彻底； （2）平衡常数的性质： K?值不随浓度(分压)而变化，但受温度影响； （3）平衡常数表达式: a. 与反应方程式写法有关； b. s．l.不表示在方程式中； c. 适用于一切平衡系统。 （4）多重平衡规则： 若: 反应1=反应2+反应3 则：K?1=K?2.K?3 这是一个重要的规则，适用于各种多重平衡系统。 已知:SO2(g)+ O2(g) SO3(g) K?1=20 NO2(g) NO(g)+ O2(g)K?2=0.012 +) 则: SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g) K?= K?1. K?2 =20×0.012=0.24 如, 吉布斯函数变与平衡常数 平衡时 解： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） ΔfHm,B?/kJ.mol-1 0 0 -46.11 ΔfGm.B?/kJ.mol-1 0 0 -16.45 Sm,B?/J.mol-1.K-1191.61 130.684 192.45 ⑴ΔrGm?(298.15K)=-32.90kJ.mol-1 lnK?(298.15K)= 例题：计算合成氨反应在25℃和427℃时 的标准平衡常数，简单说明其意义。 lnK?(298.15K) =13.27 K?(298.15K)=5.8×105 ⑵ ΔrHm?(298.15K)=-92.22kJ.mol-1 ΔrSm?(298.15K)=-198.76J.mol-1.K-1 ΔrGm?(700K)≈ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) ΔrGm?(700K)=46.91kJ.mol-1 lnK?(700K)= =-8.06 K?(700K)=3.2×10-4 讨论:合成氨是(-,-)型反应,低温自发，高温非自发。25℃时K?=5.8×105 反应很彻底；427℃时K?=3.2×10-4反应进行的程度较小。 此题可进一步计算转换温度: 按吉-亥方程： ΔrGm?(T)≈ ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) 则： T≈4