第2章化学反应的方向、速率和限度.pptVIP

第 2 章 化学反应的方向、速率和限度 活化分子 能发生有效碰撞的反应物分子 结论：一定温度下，增大反应物浓度或减小产物浓度，平衡向正反应方向移动； 反之，平衡向逆反应方向移动。 练习： 写出下列反应的平衡常数Kc，Kp, 的表达式： (1) NH3 (g) N2 (g) + H2 (g) 解：（1） 练习： 写出下列反应的平衡常数Kc，Kp, 的表达式： 2 Al (s) + 3 H2O (g) (2) Al2O3 (s) + 3 H2 (g) 解： （2） 写出下列反应的标准平衡常数表达式 练习： （3）Zn (s) ＋ 2 H＋(aq) ＝ Zn2＋(aq) ＋ H2 (g) 解：（3） 3. 多重平衡原理 PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) P(s) + 3/2Cl2(g) ? PCl3(g) (1) (2) (2) - (1) P(s) + 5/2Cl2(g) ? PCl5(g) (3) 多重平衡原理：两个反应相加（或减）得到第三个反应时，第三个反应的平衡常数等于前两个反应平衡常数的积(或商)。 若某一化学反应是若干个相关反应的代数和(或差），则 该反应的平衡常数等于相应反应平衡常数的积(或商)。 反应（3) = 反应（1）+反应（2） 反应（3) = 反应（1）- 反应（2） 反应（2) = n ×反应（1） 反应（2) = 反应（1）/n 平衡转化率 转化率α 越大，表示正反应进行的程度越大 4. 应用平衡概念进行的有关计算 某反应已转化的量 反应开始时该反应物的总量 ×100% α= 某反应物起始浓度-该反应物平衡浓度 该反应物的起始浓度 ×100% α= 例3： 523 K时，将等摩尔的PCl3与Cl2装入5.0 L容器中，平衡时PCl5的分压为100 kPa。若该反应的标准平衡常数Kθ= 0.540，求PCl3的平衡转化率。 解：反应式 PCl3(g) ＋ Cl2(g) ＝ PCl5(g) 平衡时 x = 136 kPa 则PCl3的平衡转化率 平衡时各组分的物质的量 开始时PCl3的物质的量 2.3.2 标准平衡常数与标准自由能变 a A + b B = c C + d D or P′、[ ] ′ —某一时刻的分压或浓度 某一时刻的反应商与浓度或分压的关系 1. 反应商（Q） Q－反应商 Q Kθ时 Q = Kθ时 反应正向进行 反应达平衡 Q Kθ时 反应逆向进行 Q 与 Kθ比较： 对于任一反应 a A ＋ b B ＝ c C ＋ d D 2. 化学反应等温式 当体系处于平衡状态时： 与反应商Q 之间存在如下关系 ?rGm = 0; Q = K? (1) (2) (3) (1)、(2)、(3) 化学反应等温式 Q Kθ时 化学反应方向的判据 ? rGm 0 Q = Kθ时 反应正向进行 ? rGm= 0 反应达平衡 Q Kθ时 ? rGm 0 反应逆向进行 化学反应等温式的应用 利用热力学常数 计算反应平衡常数 Kθ 例 ： 求算下列反应在298 K与973 K时的Kθ NO(g) + 1/2O2(g) = NO2(g) 解：298 K时 NO(g) + 1/2O2(g) = NO2(g) 90.25 0 33.2 210.65 205.03 240.0 Kθ = 1.51?106 973 K时 Kθ = 0.174 a A + b B = c C + d D 2.3.3 化学平衡的移动 1. 浓度对化学平衡的影响 平衡时 ?rGm= 0 Q = K ? 若不改变产物浓度而增大反应物浓度 Q 变小 Q ? K ? ?rGm ? 0 反应向正向进行 例: 已知下列反应： CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 在1000 K时的Kθ = 1.43，若反应在600 kPa下进行， 试计算: (1) 当原料气中 CO:H2O = 1:1，CO的平衡转化率 (2) 若 CO:H2O = 1:5时， CO的平衡转化率是多少？ 解： 设CO2的平衡压力为 x kPa CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 起始压力/kPa 300 300 0 0 平衡压力/kPa 300-x 300-x x x (1) =