南京大学物理化学第五版章热力学第一定律教案分析.ppt

第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 状态函数的特点 状态函数的改变只与始、终态有关，与过程无关 状态确定则状态函数确定 其微变是全微分 §2.4 热力学第一定律 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 1.不论是膨胀还是压缩，膨胀功都用 结论： 功与过程有关 热与过程有关 恒外压膨胀过程：恒外压膨胀次数越多，系统做功越多 恒外压压缩过程：恒外压压缩次数越多，环境做功越少 §2.6 焓 §2.6 焓 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 等温线 pV=常数, p=nRT/V (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，其中绝热可逆过程做的功最大。从同一始态出发，绝热不可逆过程的终态应在哪儿? (5) 如何以p－V 图表示以上各过程的功。 §2.9 Carnot 循环 1.卡诺热机：理想热机。 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 2.热机效率(efficiency of the engine ) 3.冷冻系数 4.热泵 热泵 §2.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 van der Waals 方程 §2.11 热化学 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 §2.12 Hess定律（Hess’s law） 例2：求反应 2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l) 在298K时的?rHm? 反应热的测量 注意： 1、定容：测量出的是QV ( ? U) 2、? rUm 与? U 的关系 §2.13 几种热效应 ?r Hm? =??i?f Hm,i? aA + bB 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓Standard molar enthalpy of combustion 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 例2：已知298时 *溶解热和稀释热 *溶解热和稀释热 稀释热 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 *§2.16 热力学第一定律的微观诠释 热力学能 热力学能 功 功 功 热 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热容 热容 运动自由度 单原子分子的平动能 单原子分子的平动能 能量均分原理 例题 例题 例题 例题 习题 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 例如有反应 根据状态函数性质 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： ?c Hm? (C2H5OH, l )= ?1367 kJ?mol-1 ?fHm? (CO2, g )= ?393.5 kJ?mol-1 ?fHm? (H2O, g )= ?241.8 kJ?mol-1 ?vapHm? (H2O)= 44.0 kJ?mol-1 求?fHm? (C2H5OH, l )= ? 解：根据燃烧热的定义 C2H5OH(l) +