软包装无苯化测试分析.docVIP

软包装无苯化测试分析?在2009年8月1实施的GB/T 10004-2008国标中对苯类溶剂残留限量的要求为：不检出（苯类小于0.01 mg/m2）。虽然GB/T 10004-2008是推荐性的标准，但是一些客户已经明确将该限量要求纳入了包装材料的验收标准，成为了各方必须遵守的技术依据，具有法律上的约束性。这样无苯化成为了软包装企业要面对的重要技术课题，软包装薄膜印刷就必须选用无苯油墨进行生产，但是否采用了无苯油墨印刷的包装材料就一定能达到苯类＜0.01 mg/m2的要求呢？显然不是，我们还必须从油墨、溶剂、胶黏剂、环境等方面进行严格的控制。? ? 由于软包装无苯化工艺路线的多样性，如BOPP薄膜凹版里印可选用聚氨酯无苯（无酮）油墨、醇溶性油墨、醇水性油墨、改性氯化聚丙烯油墨等，复合方式可分为干式复合、挤出复合、无溶剂复合，干式复合可选用醇溶性胶黏剂、酯溶性胶黏剂、水性胶黏剂，等等，但是不同的工艺路线其无苯化的控制难度是不一样的。本文以苯类控制难度较大的BOPP凹版里印复合膜、市场上新推出的具有相对成本优势的改性氯化聚丙烯无苯油墨、传统的酯溶性胶黏剂干式复合的工艺路线为基础，结合生产实践中的检测数据，对软包装无苯化的检测控制进行了初步分析。? ? 一、问题的提出? ? OPP18//CPP30材质，约20%改性氯化聚丙烯无苯色墨+80%醇水无苯白墨，采用酯溶性双组份聚氨酯胶黏剂复合，印刷复合时同一车间在使用苯溶性氯化聚丙烯油墨生产，熟化后分切取样检测，苯类总量0.1372 mg/m2，且二甲苯占了苯类总量的60%，色谱如图1，溶剂残留量见表1。? ? 我们对印刷膜的残留溶剂进行检测，色谱见图2，其二甲苯残留要远低于干复熟化后的残留量，同时可观察到印刷膜中残留的乙酯丁酯含量经干复熟化后有大幅降低，那么为什么干复合熟化后苯类残留反而增加了呢？? ? 二、无苯油墨的苯类限量? ? QB/T 2929-2008溶剂型油墨溶剂残留限量及其测定方法中规定溶剂型油墨的溶剂残留量应符合表3的要求：? ? 显然，QB/T 2929-2008的规定不适用于无苯油墨。? ? HJ/T 371-2007 环境标志产品技术要求 凹印油墨和柔印油墨中对苯类物质限量见表4：? ? 无苯环保油墨多数执行HJ/T371-2007中苯类小于5‰的限量要求。有的油墨厂家在说明书中也有对苯类溶剂的说明。例如叶氏油墨的GLP-NT系列聚氨酯型无苯复合油墨的说明书中注明：该产品由于生产过程中受环境因素的影响，油墨中苯类溶剂不可能完全消除，我司设定该系列产品中苯类溶剂含量小于0.2%为正常合格品。再如新东方的超力福303FD-F型（无苯无酮）高性能复合油墨的说明书中注明：本产品在配方体系组成中没有添加甲苯、二甲苯及丁酮类溶剂；产品中芳香族溶剂及酮类溶剂的控制要求标准为1%以下。对该产品使用的改性氯化聚丙烯无苯油墨取样进行色谱分析，其苯类占其溶剂成分的比例为0.0171%、0.0294%、0.0374%（其中二甲苯0.0130%）、0.0358%、0.0204%、0.0766%、0.0650%、0.0298%、0.0746%，平均值为0.0429%，以溶剂成分占一半计，其苯类占油墨的0.0429%×2=0.0858%＜0.2%，油墨中苯的含量是符合要求的。但是不同油墨厂家的质量控制水平是不一样的，必须要选择质量稳定、苯类含量尽量低的油墨供应商。? ? 复合用的胶黏剂同油墨一样也要控制其中苯类溶剂的含量。? ? 三、溶剂中的苯类含量? ? 无苯油墨的稀释溶剂主要有工业酒精、异丙醇、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮等。另外，乙酸乙酯是酯溶性胶黏剂干式复合的稀释剂。但是现有的工业用溶剂标准，如GB/T 3278-2007 工业用乙酸乙酯、GB3729-91工业乙酸丁酯、GB/T 394.1-2008 工业酒精、SHT1755-2006工业用甲乙酮、GBT 7814-2008 工业用异丙醇等溶剂的技术标准中均未明确苯类溶剂的限量要求。虽然，HJ/T 371-2007对溶剂中苯类溶剂含量的限量是5‰（见表4），但是是否生产中使用含苯量符合5‰的限量要求的溶剂就能保证最后的成品的苯类溶剂达到不检出的要求呢？在检测到熟化后的产品存在超出标准的二甲苯残留后，我们对原装溶剂桶的乙酯乙酯取样进行了检测，结果存在明显的二甲苯溶剂，色谱如图3，采用面积校正归一法其甲苯含量0.0090%，二甲苯（依出峰时间）含量依次为0.3852%、0.0917%、0.0714%，苯类总含量已超出了HJ/T 371-2007的标准。(注：溶剂成分的含量未检测溶剂中的水分含量进行校正。)溶剂中的苯类含量，直接影响稀释后的油墨、胶水中的苯类含量，使用了不合格的溶剂