云南大学无机化学考研资料.docVIP

无机总结 在学习方法上要求： 一、要掌握基本概念、基础知识 1 基础知识，例如元素名称，符号，周期表，重要的方程式，重要单质的制备、性质及用途，重要化合物的制备、性质及用途； 例如：重要的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、PbO2、H2O2、Cl2、NaClO、KClO3等 还原剂：SnCl2、H2C2O4 、Na2SO3 、H2S、KI、 沉淀剂：C2O42- 、CrO42-、S2- 、CO32-、OH- 配合剂：NH3、H2O 、CN- 、SCN-、S2O32- 显色剂等； 2、一些重要的基本理论：如：化学键理论： ① VBT：经典的价键理论、价层电子对互斥理论、杂化理论、 ② CFT： ③ MOT： 原子结构理论 酸碱理论 氧化还原理论 3、各种概念的具体定义，来源，使用范围；各种定律、定理、规则及使用条件等；例如：PV=nRT 使用条件为高温低压；配合物的定义、K稳的定义等。 镧系收缩、 4、一些伟大科学家的重要贡献； 例如：1893年瑞士年仅26岁的化学家维尔纳（Wrener,A）提出PV=nRT 使用条件为高温低压理论，成为化学的奠基人。 Pauling 阿累尼乌斯（Arrhenius,S.） 5、一些科学方法，例如测定分子量的方法（四种）、测定原子量的方法；使自己在科学思维能力，科学方法上得到提高。特别是实验方法，动手操作能力上得到提高。 6、掌握学习方法。例如：演绎法，归纳法。 按照自己的习惯，建立一套适应自己的学习方法。 二、要系统总结所学过的知识 1、整个无机化学：一个气体定律（四个定律）两个基础知识（热力学、动力学）三个结构（原子结构、分子结构和晶体结构）四大平衡（酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配合平衡）及各种元素的性质。 2、有关某一方面的知识 例如酸碱理论： 水离子论、 质子论、 溶剂体系论， 电子论、 软硬酸碱论，软硬酸碱规则。 无氧酸的强度规则， 含氧酸的ROH规则，Pauling规则、非羟基氧规则等。 酸强度大小的一些变化规律：同周期、同族、同一元素的不同价态酸、同一元素的单酸和聚合酸等。 3、理论部分（上册）四条线： ①原子 → 原子结构 → 分子结构 → 晶体 → 单质 → 化合物的性质 ② 溶液 →弱电解质电离平衡 →沉淀溶解平衡 →氧化还原平衡→配合平衡 ③ 理想气体方程式 → 化学平衡 → 氧化还原 PV=nRT 分压定律ΔG = -nεF ④ 热力学 → 化学平衡 → 氧化还原 → 沉淀溶解平衡 → 配合平衡 E= E0 + 0.059/n lg[氧]/[还] 既要加强理论与实际的联系，但也不能牵强附会。例如既要善于从结构理论上推导物质的性质，但最终应尊重实验事实。 下册（物质部分） 一、 酸碱理论 1．非含氧酸分子型氢化物）的酸性变化规律 B2H6 CH4 NH3 H2O HF SiH4 PH3 H2S HCl GeH4 AsH3 H2Se HBr ( SbH3) H2Te H I （最强的无氧酸） ① 从左到右，酸性增加。从上到下，酸性增加。具体用Ka或pKa测定。 解释：H—X的电离难易估计，与H+直接相连的原子的电子密度有关，密度越小，对H+引力越小，酸性越强。 ② 利用电离过程的自由焓变推算。（下册p 621） ③ 根据热力学循环推算。（下册p 622.） 2．含氧酸的酸性强弱 ① ROH规则（下册p 624） 碱式电离 酸式电离 离子势φ= 阳离子电荷/阳离子半径=Z/r φ10时ROH显酸性， 7 φ 10时ROH显两性，φ 7ROH显碱性。 ② Pauling 规则：（下册p 628~629） 多元含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5， 含氧酸的K1与非羟基氧原子数N有如下的关系：K1≈105N-7，即pKa≈7-5N 非羟基氧原子数N：N=3极强，N=2强酸，N=1弱酸，N=0很弱的酸。 特殊的酸：H3PO4 H3PO3 H3PO2 H3BO3 契劳尼斯（Cheronis,N,D.）建议：强酸Ka≥1 弱酸Ka=10-7~1 很弱的酸=10-4~10-7 ③ 同一周期最高氧化数的含氧酸，从左到右酸性增加： H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 ④ 同族（氧化数相同）从上到下，酸性减小（有例外）， ⑤ 同元素的不同氧化数的含氧酸，高价低价HNO3HNO2 ⑥ 同元素的聚合酸酸性单酸酸性。H2Cr2O7 H2CrO4 3．含氧酸的结构：（下册p 628~629） 第二周期：平面Δ的多 第三周期：四面体的多 高碘酸H5IO6：八面体结构高碲酸H6TeO6：八面体结构。 4．含氧酸的氧化还原性： 二、 热稳定性 许多盐受热会发生分解反应，由于盐的种类不同，分解产物的类型、分解反应的难易有很大差别。为了深入地了解盐类热分解的本质，