石油炼制重点.docVIP

第七章、催化加氢 一、重点概念 1、催化加氢：催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称。加氢处理指在加氢反应过程中，只有≤10%的原料油分子变小的加氢技术加氢裂化指在加氢反应过程中，原料油分子中有10%以上变小的加氢技术指在氢压和催化剂存在下，使油品中的硫、氧、氮等有害杂质转变为相应的硫化氢、水、氨而除去，并使烯烃和二烯烃加氢饱和、芳烃部分加氢饱和，以改善油品的质量。有时，加氢精制指轻质油品的精制改质，而加氢处理指重质油品的精制脱硫。催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类加氢脱硫（HDS反应石油馏分中的含硫化合物在催化剂和氢气的作用下，进行氢解反应，转化为不含硫的相应烃类和H2S。加氢脱氮反应石油馏分中的含化合物在催化剂和氢气的作用下，进行氢解反应，转化为不含的相应烃类和H3。加氢脱氧反应含氧化合物相应的烃类及水。 10、空速指单位时间里通过单位催化剂的原料油的量，有两种表达形式，一种为体积空速（LHSV），另一种为重量空速（WHSV）氢油比单位时间里进入反应器的气体流量与原料油量的比值加氢精制的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，从而改善油品的使用性能。 加氢精制的优点是，原料油的范围宽，产品灵活性大，液体产品收率高（＞100％(体)），产品质量好。而且与其它产生废渣的化学精制方法相比还有利于保护环境和改善工人劳动条件。因此无论是加工高硫原油还是加工低硫原油的炼厂，都广泛采用这种方法来改善油品的质量。 答：化学反应有加氢脱硫 （HDS） 、加氢脱氧 （HDO） 、加氢脱氮 （HDN） 、加氢脱金属 （HDM） 、不饱和烃的加氢饱和 其特点： ①各类硫化物加氢脱硫反应很强的放热反应，因而过高的反应温度对硫化物的加氢脱硫反应是不利的。反应温度越高，反应的平衡转化率越低。在相同的反应温度下，反应压力越低，平衡转化率越低，在相同的反应压力下，反应温度越高，平衡转化率越低。在较高的温度下，压力的影响较显著，在低压下，温度下影响比较明显。随着含硫化合物分子中环烷环和芳香环数目的增加，其加氢反应速率是降低的，这主要是由于空间位阻作用所致。反应活性因分子结构和分子大小而异，各种硫化物在加氢精制反应的活性顺序如下：RSHRSSR’ RSR’ 噻酚 ②此类反应均是放热反应，但是有时随着反应温度的升高，总的加氢脱氮速率有一个极大值。 ③含氧化合物的加氢精制条件下分解很快，但是对杂环氧化物，当有较多取代基时，反应活性较低。 3、 馏分越重，加氢脱氮越困难的原因？ 答：①馏分越重，含氮量越多；②馏分越重，其氮化物的分子结构就越复杂，空间位阻效应越强，环化合物也增多。 4、随着反应温度的升高，总的加氢脱氮速率有一个极大值的原因？ 答：加氢脱氮反应包括加氢与C-N键断裂。但氢解反应时速率控制步骤时，其反应速率数值决定于与温度有关的速率常数和饱和杂环化合物分压（其与平衡常数有关）。当温度升高时，速率常数增加，而饱和杂环化合物加氢饱和的平衡常数降低，左右相反，故其有一个极大值。 5、加氢精制反应的反应速率大致顺序为： 答：脱金属二烯烃饱和脱硫脱氧单烯烃饱和脱氮芳烃饱和 6、加氢裂化过程的化学反应： 答：反应包括烷烃与烯烃的加氢裂化反应 （C+离子原理）、环烷烃的加氢裂化反应 、芳烃的加氢裂化反应 。 7、加氢精制催化剂（具有加氢和裂化两种功能）的预硫化的原因？ 答：活性金属组分的氧化物并不具有加氢活性，只有以硫化物状态存在时才具有较高的活性，但是这些金属的硫化物在运输过程中容易氧化，所有催化剂要预硫化。 8、 催化剂失活的原因？ 答： ①重质原料中的重金属元素会沉积在催化剂上，堵塞其微孔，促使加氢精制催化剂永久性失活； ②加氢精制催化剂在运转过程中产生的积炭，积炭占有活性中心，使其暂时失活； ③水蒸气占有微孔中心，让催化剂活性降低。 9、加氢精制的影响因素？ 答： ①反应压力 ，由于加氢是体积缩小的反应，从热力学的角度而言，提高压力对化学平衡是有利的，同时在高压下，催化剂表面的上反应物和氢气浓度都增大，其反应速度也随之加快。 ②反应温度 ，加氢是强放热反应，所以从化学平衡的角度来看，过高的反应温度对反应是不利的，同时过高的反应温度还会由于裂化反应加剧而降低液体收率以及催化剂因积炭而过快失活。 ③空速 ，降低空速可以使反应物与催化剂的接触时间延长、精制深度加深、有利于提高产品质量。但是过低的空速会使反应时间过长，由于裂化反应显著而降低液体产物的收率，氢耗也会随之增大，同时对于大小一定的反应器，降低空速意味着降低其处理能力。 ④氢油比，在压力、空速一定时，氢油比影响反应物与生成物的气化率、氢分压以及反应物与生成物与催化剂的接触的实际时间。较高的氢油比使原料的气化率提高