-微乳化技术及应用教案分析.pptVIP

第6章 微乳化技术及应用 简单乳浊液 双重或多重乳浊液：相当于简单乳液的分散相（内相）中又包含了尺寸更小的分散质点，常用作活性组分的贮器。 乳浊液的定义及结构 6.1 概述 乳化剂 乳化剂的存在是形成乳浊液的必要条件 根据乳浊液的类型，乳化剂可分成： 油包水型乳化剂 水包油型乳化剂 常用乳化剂 表面活性剂类 高分子乳化剂：动物胶、植物胶、聚乙烯醇等 天然乳化剂：卵磷脂、羊毛脂、阿拉伯胶等 固体粉末：粘土、二氧化硅 / 石墨、碳黑 微乳液 “微乳状液”,或 “微乳液” 定义：由表面活性剂，助表面活性剂(通常（C4～C8脂肪醇)、油(通常为碳氢化合物)和水(或电解质水溶液)组成的透明或半透明的、各向同性的热力学稳定体系。 普通乳浊液 微乳液 胶束溶液 外观 不透明 透明或半透明 一般透明 质点大小 ＞0.1μm，一般为多分散体系 0.01～0.1μm，一般为单分散体系 ＜0.1μm 质点形状 一般为球状 球状 稀溶液中为球状,浓溶液中可呈各种形状 热力学稳定性 不稳定，易于分层 稳定 稳定 表面活性剂用量 少，一般不用 多，一般加助剂 浓度大于cmc即可 与油、水混溶性 O/W与水混溶 ，W/O与油混溶 与油、水在一定范围内可混溶 能增溶油或水直至饱和 表6-1 普通乳浊液、微乳液和胶束溶液的性质比较 微乳液用表面活性剂 形成微乳状液对表面活性剂和助剂的类型和用量有严格的要求 阴离子表面活性剂AOT广泛用于微乳液的制备，且不需要使用助剂 琥珀酸酯二异辛酯磺酸钠 （AOT） 助表面活性剂的作用 降低界面张力 可使表活剂在其cmc下仍能降低界面张力，甚至为负值。 增加界面膜的流动性 增加柔性，减少微乳液生成时所需的弯曲能，使微乳液液滴易生成。 调节表面活性剂的HLB值等。 常见的有：乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇 微乳液的形成机理： Schulman和Prince——瞬时负界面张力形成机理 微乳液的结构： 油包水型（W/O） 水包油型（O/W） 双连续相结构：具有W/O和O/W两种结构的综合特性，但其中水相和油相均不是球状，而是类似于水管在油相中形成的网络。 普通乳浊液——油/水界面张力几个mN／m； 加入助表面活性剂形成微乳液，产生混合吸附，油/水界面张力迅速降低达10-3～10-5 mN／m ，甚至瞬时负界面张力 ?＜ 0。但是负界面张力是不存在的，所以体系将自发扩张界面，表面活性剂和助表面活性剂吸附在油/水界面上，直至界面张力恢复为零或微小的正值，这种瞬时产生的负界面张力使体系形成了微乳液。若是发生微乳液滴的聚结，那么总的界面面积将会缩小，随后又产生瞬时界面张力，从而对抗微乳液滴的聚结。 微乳液技术研究的主要方向 配方：主要是表面活性剂和助表面活性剂的研究 利用乳化设备制备表面活性剂含量低的微乳液 常规的设备有超声波、胶体磨和高剪切搅拌器。 现在先进的设备有：高压均化器和微射流乳化器 利用微乳化技术制备微小乳状液 （minemulsion，粒径0.5?m） 将微乳液技术的适用范围扩展 如将固态油状、高粘度油状和高分子制成微乳液 微乳液作为反应介质 用于有机合成 微乳聚合 微乳用于生化反应 无机反应及纳米反应器 超临界流体微乳液 利用微乳技术合成新材料 合成有机材料 合成无机材料 微乳凝胶 其它 金属纳米微粒，除Pt、N、Rh、Ir，还有Au、Ag、Mg、Cu等； 半导体材料，CdS、PbS、CuS等； Ni、Co、Fe等金属的硼化物； SiO2、Fe2O3等氧化物； AgCl、AuCl3等胶体颗粒； CaCO3、BaCO3等金属碳酸盐； 磁性材料BaFe12O19等 微乳液中纳米微粒的形成机理： 水核 作为“微型反应器”，其大小可控制在10～100nm，是理想的化学反应介质。 微乳液的水核尺寸是由增溶水的量决定的，随增溶水量的增加而增大。化学反应就在水核内进行成核和生长，由于水核半径是固定的，由于界面强度的作用，不同水核内的晶核或粒子之间的物质交换受阻，在其中生成的粒子尺寸也就得到了控制。这样，水核的大小就决定了超细颗粒的最终粒径。 6.2 微乳化技术制备纳米材料 微乳液法的特点 粒径分布较窄，易控制,可以较易获得粒径均匀的纳米微粒． 通过选择不同的表面活性剂分子对粒子表面进行修饰，可获得所需特殊物理、化学性质的纳米材料 。 粒子表面包覆表面活性剂分子，不易聚结，稳定性好。 纳米粒子表面的表面活性剂层类似于一个“活性膜”，该层可以被相应的有机基团取代，从而制得特定需求的纳米功能材料。 纳米微粒表面的包覆，改善了纳米材料的