催化剂与催化作用课件.pptVIP

催化原理 新疆大学化学化工学院 2006级化工专业研究生 讲授：陆江银 内 容 催化及催化作用基础 催化剂的表面吸附和孔内扩散 酸碱催化剂及其作用 金属催化剂及其作用 过渡金属氧（硫）化物催化剂及其作用 络合催化剂及其作用 催化剂的选择、制备、使用和再生 环境催化 第一章催化剂与催化作用基础 工业催化在现代化学工业中的作用 现代化学工业的许多过程，都或多或少地与催化剂使用有关， 90％以上的化工产品，是借助催化剂生产出来的。 无机化工领域的合成氨、硝酸、硫酸等的生产 石油加工领域的催化裂化、催化重整等 有机化工原料中的甲醇、醋酸、丙酮等的生产 煤化工中的催化液化与气化 高分子化工中的聚合物材料的生产等 药物、精细化学品生产的多数过程需催化剂参与； 环境保护也需借助催化过程。 催化发展里程碑 19世纪初多组分熔铁合成氨催化剂——推动化学工业 催化裂化催化剂从白土－无定性硅铝－沸石－稀土沸石——推动炼油工业技术革命 20世纪70年代美国莫比尔石油公司合成HZSM-5分子筛，实现了“择形催化”——开发了一系列石油化工催化新工艺 催化及催化剂作用 催化及催化剂适合的反应类型及范围 1.热力学（可行） 2.动力学（加快） 催化剂的开发方式 1.理论－为附 2.实验－为主（是一种技艺） 工业催化剂市场 工业催化剂市场主要有三大领域： （1）炼油催化剂市场(是最大的)； （2）化学品生产催化剂市场； （3）环保催化剂市场。 一 些 工 业 催 化 剂 图 例 工业催化研究前沿领域 未来催化技术的发展，除在现有基础上对传统石油化工不断更新改造外，在根治环境污染、开发新环境友好工艺催化技术将发挥关键作用。 石油资源的短缺，利用天然气和煤发展C1化工是未来的发展趋势。利用天然气生产合成液体燃料、替代液化石油气和车用柴油的二甲醚、经甲醇合成乙烯和丙烯的MTO及MTP工艺已成为当今C1化工研究开发重点，而开发新型高效催化剂是关键。 从长远发展方向看，生物催化因选择性高、副反应少、反应条件温和、设备简单，是持续发展所需要的绿色生产技术。 催化原理课程主要参考书 工业催化 黄仲涛 主编 化学工业出版社 催化剂与催化作用 王贵茹 主编 大连理工大学出版社 催化作用基础（第三版） 甑开吉等编 著 科学出版社 2005年 分子筛与多孔材料化学 徐如人 等著 科学出版社2004年 1、催化作用的特征 1.1催化剂和催化作用的定义 最早由德国化学家W.Ostwald认为：其可以改变化学反应速度，而不存在产物中的物质。 现代技术表明：许多催化反应活性中间物种都是有催化剂参与反应的，发生循环作用。 现代对催化剂的定义为：催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的物质。 催化作用：指催化剂对化学反应所产生的作用。 1.2催化作用不能改变化学平衡 平衡常数Kp的大小取决于产物和反应物的标准自由能之差△GΘ和反应温度T。 △GΘ为状态函数，取决于始态和终态，与过程无关。催化剂的存在与否不影响△GΘ的数值，即△GΘ（催化）与△GΘ（非催）相等。 下表1为不同催化剂在不改变化学平衡的实例。 表1 在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚德平衡浓度 因此，判断一个反应是否需要催化剂，首先要考虑热力学上是否允许；若是可逆反应，须确定反应平衡常数的数值以及与外界参数的关系。 注意两个问题：第一，对某一催化反应进行正反应和逆反应操作条件（温度、压力、进料组成）时往往有较大差别；如反应温度易引起金属催化剂晶粒变大、活性降低，高压会引起催化剂表面吸附的物种增多，导致活性与选择性发生变化。 第二，对正反应或逆反应所引起的副反应也是值得注意的。如加氢-脱氢反应中，镍催化剂利益加氢，而不利于脱氢，这是因为此过程有积炭副反应发生，使催化剂迅速失活。 思考题 具有加氢功能的催化剂往往对脱氢反应也有活性。试给予解释。 1.3催化作用通过改变反应历程而改变反应速度 催化剂加速化学反应是通过改变化学反应历程、降低反应活化能而实现的。下图给出N2和H2反应生成NH3的催化反应和非催化反应的能垒变化图。 对于合成氨反应而言：无催化剂存在时，在500oC、常压条件下，反应活化能高，~334 kJ/mol 。此条件下反应速度极慢，竟不能觉察出氨的生成。 有催化剂存在下，在催化剂表面发生了如下所示的一系列表面作用过程，最后生成了氨分子。催化反应的速率控制步骤是氮解离步骤，该步