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第 6 章 聚合物共混物 聚合物共混物是指两种或两种以上聚合物通过物理或化学的方法共同混合而形成的宏观上均匀、连续的固体高分子材料。聚合物共混是获得综合性能优异的高分子材料卓有成效的途径。 6.1 聚合物共混物及其制备方法 一、基本概念 广义而言,凡具有复相结构的聚合物均匀体系 均属于聚合物共混物的范畴。即复相结构是此 体系的普遍、重要特征。 高分子合金(塑料合金) 橡胶增韧塑料 聚合物共混物组成表示: A/B(x/y) 聚丙烯/聚乙烯(85/15) 聚合物共混已成为高分子材料改性的及其重要手 段,其主要优点体现在以下几个方面。 1、综合均衡各聚合物组分性能,取长补短,消除各单一聚合物组分性能上的弱点,获得综合性能优异高分子材料。 2、使用少量某一聚合物可以作为另一聚合物改性剂。 3、通过共混改善某些聚合物加工性能。 4、聚合物共混可满足某些特殊性能需要。 二、制备方法 1.物理共混法 (1)干粉共混法 混合设备:球磨机、各种混合机、捏合机 (2)熔体共混法 (3)溶液共混法 (4)乳液共混法 高效混合挤出设备: 混炼型单螺杆挤出机 混炼—挤出机组 双螺杆挤出机 DIS螺杆挤出机 静态混合器 2.共聚—共混法 共聚—共混法是一种化学方法,有接枝共聚— 共混与嵌段共聚—共混之分。 如抗冲击聚苯乙烯(HIPS)、ABS树脂、MBS 树脂。 3.互穿网络聚合物 互穿网络聚合物,简记IPN,是用化学方法 将两种或两种以上聚合物相互贯穿成交织网 络状的一类新型复相聚合物共混材料, IPN技术是制备聚合物共混物新方法。 由x分聚合物A和y分聚合物B所组成互穿网 络聚合物,简记为IPNx/yA/B。 (1)分步型IPN,简记IPN 是先合成交联共聚物1,再用含有引发剂和 交联剂的单体2使之溶胀,然后使单体2就 地聚合并交联而得。 例如:IPN50/50PEA/PS。 (2)同步型IPN,简记SPN 两种聚合物网络是同时生成的。不存在先 后顺序。 (3)互穿网络弹性体 由两种线型弹性体胶乳混合在一起,再进行凝聚 并同时进行交联,如此制得的IPN称为互穿网络弹 性体,简记为IEN。 例如,将氨酯脲(PU)胶乳与聚丙烯酸(PA)乳液混 合、凝聚并交联,即制成IEN PU/PA。 (4)胶乳—IPN 种子乳液聚合方法,得到具有核—壳结构的乳液。 6.2 主要品种 一、以聚乙烯为基的共混物 1.不同密度聚乙烯之间的共混物 2.聚乙烯/乙烯—醋酸乙烯共聚物(PE/EVA) 3.聚乙烯与丙烯酸酯类共混物(PE/PMMA) 4.聚乙烯与氯化聚乙烯(CPE)共混物 (PE/CPE) 5.聚乙烯与其它聚合物共混物 二、以聚丙烯为基共混物 PP/PE共混物 PP/EPR共混物和PP/PE/EPR共混物 PP/BR共混物 聚丙烯与其它聚合物的共混物 PP/EVA,PP/PIB/EPDM, PP/PIB/EVA,PP/PE/ENA/BR。 三、以聚氯乙烯为基共混物 PVC/EVA机械共混法和接枝共聚共混法 PVC/CPE 聚氯乙烯与橡胶共混 (NR、PB、IR、CR、NBR、SBR) PVC/ABS抗冲强度高、热稳定性、加工性能优良。 PVC/MBS透明,高韧性材料。 四、以聚苯乙烯为基共混物 抗冲聚苯乙烯 PS/SBR ,PS/SBR/SBS ,PS/EPR ,PS/EPDM 。 ABS树脂 五、其它聚合物共混 6.3 聚合物之间的互溶性 一、聚合物/聚合物互溶性基本特点 聚合物分子量很大,混合熵很小,所以热力学 上真正完全互溶即可任意比例互溶聚合物对数 不多,大多数聚合物之间是不互溶或部分互溶 的。当部分互溶性较大时称为互溶性好;当部 分互溶性较小时称为互溶性差,当部分互溶性 很小时,称为不互溶或基本不溶。 二、增容作用及增容方法 1)增容作用两个方面涵义 一是使聚合物之间易于相互分散以得到宏观上均匀的共聚物;另一方面是改善聚合物之间相界面的性能,增加相间粘合力,从而使共聚物具有长期稳定的优良性能。 2)产生增容作用方法: 1)加入增容剂法 增容剂是指与两种聚合物组分都有较好互溶性 的物质,它可降低两组分间界面张力,增加互 溶性。 2)混合过程中化学反应所引起的增容作用。 3)聚合物组分之间引入相互作用基团。 4)共溶剂法和IPN法。 三、研究聚合物/聚合物互溶性实验方法 玻璃化温度法测定聚合物-聚合物的互溶性,主要 基于如下原则: 聚合物共混物的玻璃化转变温度与两种聚合物分 子级混合程度有直接关系。 三、研究聚合物/聚合物互溶性实验方法 若两种聚合物组分互溶,共混物为均相体系,就 只有一个玻璃化温度,此玻璃化温度决定于两组 分玻璃化温度和体积分数。 若两组分完全不互溶,形成界面明显两相结构, 就有两个玻璃化温度,分别
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