结构化学实验课件.pptVIP

一、目的要求 了解磁介质在磁场中的磁化现象； 测定物质的摩尔磁化率，推算分子磁矩，估计分子内未成对电子数； 掌握古埃 (Gouy)磁天平测定磁化率的原理和方法。 二、实验原理 一、概述 2.物质对光的选择性吸收及其吸收曲线 吸收曲线的讨论： 3.紫外-可见吸收光谱与电子跃迁的关系 吸收光谱与电子跃迁 ? ⑴σ→σ＊跃迁 ? ⑶π→π＊跃迁 生色团与助色团 红移和蓝移 4. 定性和定量分析依据 （1）定性分析依据： 可根据吸收光谱曲线的形状，即曲线上吸收峰的数目，峰所对应的波长及峰的相对高度来进行定性分析。 （2）定量分析的依据： 根据某一特征峰的高度与物质浓度成正比的关系来进行定量分析。 A＝lg(I0/It)= εb c 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(吸收波长λ200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到)。如甲烷的λ为125nm,乙烷λmax为135nm。 ? ⑵n →σ＊跃迁 所需能量较大。吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n →σ*跃迁。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n →σ*跃迁的λ分别为173nm、183nm和227nm。 n →π＊ π→π＊ n →σ＊ σ→σ＊ 所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般在104L·mol-1·cm-1以上，属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。如：乙烯π→π*跃迁的λ为162 nm， εmax为: 1×104 L· mol-1·cm-1。 ? ⑷ n →π＊跃迁 需能量最低，吸收波长λ200nm。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为10～100L·mol-1·cm-1，吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和π键同时存在，同时发生n →π＊ 跃迁。丙酮n →π＊跃迁的λ为275nm,εmax为22 L·mol-1 ·cm -1（溶剂环己烷)。 生色团： 最有用的紫外-可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键等不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基-N＝N-、乙炔基、腈基-C三N等。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。 * 结 构 化 学 实 验 南京航空航天大学 材料科学与技术学院 2012-10-29 实验2、分子的电子光谱及分子结构的测定 实验1、磁化率的测定 讲授：实验原理、要求、注意事项及考核方式等总体介绍 实验项目 1.1 物质在外磁场H作用下，由于电子等带电体的运动，会被磁化而感应出一个附加磁场H?，该现象称为磁介质的磁化。物质被磁化的程度用磁化率?表示，而 ?、H?、H的关系为： 1、摩尔磁化率和分子磁矩 1.2 χ称为物质的体积磁化率，简称磁化率，表示单位体积内磁场强度的变化，反映了物质被磁化的难易程度。 1.3 化学上常用摩尔磁化率χM表示磁化程度，它与χ的关系为： 1) 物质的原子、离子或分子中没有自旋未成对的电子，即它的分子磁矩μ m = 0。当它受到外磁场作用时，内部会产生感应的“分子电流”，相应产生一种与外磁场方向相反的感应磁矩。这种物质称为反磁性物质，如Hg、Cu、Bi等。它的χM称为反磁磁化率，用χ反表示，且χ反0。 1.4 物质在外磁场作用下的磁化现象有三种： 2) 物质的原子、离子或分子中存在自旋未成对的电子，即它的分子磁矩μ m≠ 0，这种物质称为顺磁性物质，如Mn、Cr、Pt等。表现出的顺磁磁化率用χ顺表示。但它在外磁场作用下也会产生反向的感应磁矩，因此它的 χM 是顺磁磁化率与反磁磁化率之和。因│χ顺││χ反│，所以对于顺磁性物质，可以认为 χM=χ顺，其值大于零，即χM 0。 3) 物质被磁化的强度随着外磁场强度的增加而剧烈增强，而且在外磁场消失后其磁性并不消失。这种物质称为铁磁性物质。 1.5 对于顺磁性物质而言，χM与分子