化工热力学4教程分析.ppt

第4章 溶液热力学基础 4.1 均相敞开系统的热力学关系 化学位 4.2 偏摩尔性质 例4-2：有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元系统的偏摩尔体积： 式中V1和V2是纯组分的摩尔体积；a、b只是T、p的函数。试从热力学角度分析这些方程是否合理。 4、不同偏摩尔量之间的关系 4.4 混合物中组分的逸度和逸度系数 在T、p及nj≠i恒定条件下，对ni求导 4.4.3 逸度的性质 4.5 理想溶液和理想稀溶液 4.6 活度系数定义及其标准态 Activity Coefficient 定义： 活度系数标准态 证明： 4.9 活度系数模型 活度系数模型及分类 Van Laar方程 4.9.5 局部组成型方程 2 Wilson方程 Wilson方程的特点 ①对二元溶液，Wilson方程是二参数方程，只需一组数据即可，计算精度较高。 ②能量交互作用参数 gij－gii 受温度影响小。 ③可由二元系统数据预测多元系统行为。 Margules方程 取 则 ，代入 A , B 方程得 可得 无限稀释活度系数数据由实验测定。 1 局部组成的概念 若同种分子的相互作用大于异种分子的相互作用，则分子1周围出现1分子的几率较高，同样，分子2周围出现2分子的几率较高。反之，分子1周围出现分子2的几率较高。 以xji代表 i 分子周围出现 j 分子的局部摩尔分数，对