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大学化学 第 2 章 化学反应的基本原理 主要内容 §2-1 化学反应进行的方向和吉布斯函数变 水合离子：规定Sm? (H+, aq, 298.15K)=0 进而求得其它水合离子的熵值。 注意： 单质、化合物的熵均为正值 指定单质的熵不等于零 水合离子的熵可正、可负 1875年吉布斯首先提出将焓和熵归并在一起的热力学函数——自由能（吉布斯自由能或吉布斯函数） 定义： G=H-TS G是状态函数。 定温时：ΔG =ΔH-TΔS 或 ΔrGm =ΔrHm - TΔrSm ※ ------吉布斯等温方程 化学上最重要和最有用的方程之一 恒压下ΔH、ΔS 和T对反应自发性的影响 2.ΔG与ΔGθ的关系 对于气体参与的反应: aA(pg) + bB(pg) = dD(pg) + gG(pg) 对于溶液中的离子反应，式中（pB/Pθ）的位置将换为（cB/cθ）, cθ=1mol·dm-3。 对于参与反应的固态或液态的纯物质，则不必列入反应商式子中。 反应 aA(l)+bB(aq) = gG(s)+dD(g) 例2-3 计算CaCO3热分解反应的ΔGθ(298.15K)和ΔGθ(1273K)，并分析该反应的自发性。 解: