扩散与固体相变课件.pptVIP

第七章 扩散与固态相变 扩散现象 扩散现象：在房间的某处打开一瓶香水，慢慢在其他地方可以闻到香味，在清水中滴入一滴墨水，在静止的状态下可以看到他慢慢的扩散。 第一节 扩散定律 扩散第一定律 扩散第二定律 扩散定律的应用 扩散第一定律 菲克(A.Fick)在1855年总结出的： 原子热运动和扩散系数的关系 则在时间间隔δt内单位面积上由晶面Ⅰ跃迁 到晶面Ⅱ及由晶面Ⅱ跃迁到晶面Ⅰ上的扩散 原子数依次为： NⅠ→Ⅱ =n1pΓδt , NⅡ→Ⅰ =n2pΓδt 如果n1n2，则单位面积的晶面Ⅱ 所的扩散原子的净值为： NⅠ→Ⅱ - NⅡ→Ⅰ=(n1-n2)pΓδt=Jδt， J=(n1-n2)pΓ（式中J为扩散通量）。 晶面Ⅱ处的体积浓度c2与晶面Ⅰ处的体 积浓度c1的关系为： c2=c1+ a?c/?x 因此 n2-n1=a2?c/?x , 则 J=(n1-n2)pΓ=-a2pΓ?c/?x=-D?c/?x 　 于是：D=a2pΓ 　 扩散第二定律 扩散第二定律 扩散第二定律 影响扩散的因素与扩散驱动力 影响激活能Q的主要因素 1）扩散机制 间隙扩散比空位扩散的激活能小得多。 2）晶体结构 致密度较低，扩散时造成的点阵畸变较小 3）原子结合力 熔点高的原子间结合力较强，其自扩散的激活能也高。 4）合金成分 扩散类型 体扩散或点阵扩散 晶界扩散 表面扩散 （在晶界和表面处，原子排列是不紧密不规则的，处于高能状态，所以原子沿晶界和表面扩散的激活能远较晶体内部低。） 扩散驱动力 扩散第一定律－浓度高向浓度低的方向扩散。 浓度低的要向浓度高的方向扩散，产生成分的偏聚而不是成分的均匀化－上坡扩散 几个特殊的有关扩散的实际问题 离子晶体的扩散 烧结 烧结过程：a）初期颗粒连接成颈；b）中期形成筛网状；c）后期空隙分布在晶界或角隅处。 烧结速率：1）粉末原材料的颗粒粗细；2）原子的扩散速率－温度。 三. 纳米晶体材料的扩散问题 三种自由体积：单空位、空位团、晶粒尺寸大小的空洞 固态相变：固态物质在温度、压力、电场、磁场改变时，从一种组织结构转变成另一种组织结构。 固态相变中的变化：晶体结构，化学成分，有序程度 固态相变类型：扩散型，无扩散型 固态相变驱动力：新相与母相的自由能差 固态相变中的形核 共格界面 （I）两相晶体结构相同，晶格常数也相等－理想情况 两相的晶体结构不同 要维持两相在界面上的共格就受到限制。 只有在特定的结晶学平面和晶向上原子互相匹配，形成共格界面。－小面积 实现大面积的共格，其界面不会完全是平面的，只有创造出许多“结构台阶”，结构台阶之间用失配位错来调整。 半共格界面 在形成完全共格的界面时，界面能和应变能都 比较小。 界面能－主要来自化学键的改变，及界面上的原子会被较多的异类原子包围。 弹性应变能－随错配度和新相体积增大而增大。 当应力超过新相材料的弹性极限时，共格界面 便会遭到破坏。 －寻求新的低能结构 失配位错 －大大减小错配位引起的弹性应变能 在大部分的区域原子都可以匹配得完好，只有 在失配位错周围才有弹性应变。 当界面上存在有失配位错来调整原子的匹 配时，便形成了所谓的半共格界面。 非共格界面 当δ＝0.25时，D=4aβ, 位错密度非常 高，以致位错彼此之间的应力场互相重 叠，应变能也很高，这时半共格界面便不 能维持，形成了非共格界面。 －应变能大大降低，界面能却相对升高了。 新相的形貌 界面能＋应变能＝最低值 （I）新相是共格或半共格 均匀形核与非均匀形核 均匀形核 总的自由能变化 ΔG=-VΔGv+Aγ+VΔGs rk=2γ/(ΔGv-ΔGs) ΔGk=16πγ3/3(ΔGv-ΔGs)2 非均匀形核 晶界、层错、夹杂物、位错和空位，这 些不平衡缺陷因其能量较高，都是有利于 形核的位置。 新相在晶界上形核，是非均匀形核中最 常见的情况。而非共格形核尤为普遍，因为 大多数的晶粒间位向差比较大，要形成错配 度较低的低能的共格界面不太容易。 第六节 固态相变的晶体成长 扩散控制张大 1）X∝(Dt)1/2,即新相的长大服从抛物线规律 2）v ∝Δx0，即在时间固定的情况下，长大速度正比于过饱和度。 3）v ∝(D/t)1/2 当析出物增多，各自的扩散区域互相重叠 时，生长速度的方程就不再适用，生长也减慢 得更快，最后当基体的浓度处处达到Ce时，便 停止生长了。 界面控制长大 扩散控制长大是新相界面