第十章吸光光度法10.4分析报告.pptVIP

显色剂 三元配合物在光度分析中 的应用特性简介 吸光度测量条件的选择 2、吸光度的读数范围 A=0.2－0.8（仪器测量误差小） 通过控制溶液浓度or选择不同厚度的吸收池达到 吸光度读数范围的选择 最佳读数范围与最佳值: 3.参比溶液的选择 参比溶液的选择 参比溶液的作用：可消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，并扣除干扰的影响。 在实际测定中，总是先利用参比溶液调整仪器，使透过参比溶液吸收池的吸光度为零（100%T），只有这样，测得的吸光度才真正反映被测物质的吸光强度。 1、 蒸馏水：试液、显色剂均无色时，用蒸馏水作参比； 2、试剂空白：显色剂有色时，用不加试样溶液的试剂空白作参比； 3、试液空白：试液中有其它有色离子时，用不加显色剂的被测液作参比； 4、褪色空白：显色剂和试液均有色时，加一掩蔽剂掩蔽被测组分，以此溶液作参比； 5、不显色空白：改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，以此溶液作参比。 * * * * * 博学 善思 §10.4 光度分析法的分析条件选择 一、显色反应的选择 1、选择显色反应的一般标准 （1）选择性好 （2）灵敏度高κ 104 （3）有色化合物组成恒定，化学性质稳定 （4）有色化合物与显色剂间颜色差别要大（对比度大） 显色反应 氧化 还原 反应 络合 反应 （主） 将被测成分转变成 有色化合物的反应 M + R ? MR 待测组分 显色剂 有色 2、显色剂 （1）无机显色剂（应用较少） SCN-——测Fe，Mo，W，Nb… 钼酸铵——测Si，P，V… H2O2——测Ti… （2）有机显色剂 生色团：某些含有不饱和键基团，如偶氮基、对醌基和羰基等，基团中的π电子被激发时，能吸收200nm的光，一般可与金属离子形成有色化合物。 助色团：某些含孤对电子的基团，如氨基、羟基和卤代基等，能与生色团上的不饱和键作用，影响生色团对光的吸收，使颜色加深。 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 由一种金属离子同时与两种不同的配位体形成的三元配合物具有下列分析特性： 1. 稳定，可提高分析测定的准确度和重现性 例: Ti-EDTA-H2O2三元配合物的稳定性，比Ti-EDTA和Ti-H2O2二元配合物的稳定性，分别增强约1000倍和100倍。 2. 比二元配合物具有更高的灵敏度和更大的对比度 灵敏度通常可提高1~2倍，有时甚至提高5倍以上。 3. 比二元体系具有更高的选择性 减少了金属离子形成类似配合物的可能性。 自学： ①了解常用显色剂及在光度分析法中的应用 ②了解多元络合物的类型及应用 离子缔合物（60－70年代） 表面活性剂（90年代）（增溶、增敏、增稳）如溴化十六烷基吡啶下，Al(OH)3，BaSO4不沉淀 二、显色条件的选择 （酸度、显色剂用量、试剂顺序、显色时间、显色温度、溶剂、干扰及消除等） 1、溶液的酸度 ①影响显色剂的平衡浓度和颜色 HR ? H+ + R- nR- + Mn+ ? MRn ②影响被测物质的存在状态 pH升高，M→M(OH)…..M(OH)n甚至↓ ③影响络合物的组成及颜色 实验：固定CR、CM，改变pH测A A pH a b 2、显色剂的用量 一般加过量显色剂。实验：固定CM 、 pH 等条件改变CR测A A CR a b (1) A CR a (2) A CR (3) 3、显色反应时间 t 试液自加入显色剂等且定容后开始计时，测A，制作A－t曲线，(2)、(3)用秒表控时 A t-min a b (1) A t-min a (2) A t-min (3) 4、反应温度 T：固定t等条件，改变T，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。一般T大，t则小。 A T A T A T A T A T 5、溶剂和表面活性剂 有机溶剂可降低有色化合物的离解度 合适的表面活性剂可增溶、增敏、增稳。 6、共存离子干扰及消除 包括：正干扰（共存离子本身有色or与显色剂反应，在测量条件下有吸收）和负干扰（共存离子引起显色反应不完全） 消除干扰的方法 控制酸度、加掩蔽剂、改变离子价态、选择合适的参比液和测量波长、增加显色剂的用量、化学分离等 三、光度测量条件的选择（重点） 1、测量波长 无干扰时，在λmax处测 灵敏度高 减少or消除由非单色