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10.1 蒸发 1、蒸发操作的目的 ① 获得浓缩的溶液直接作为化工产品或半成品。 ② 脱除溶剂,将溶液增溶至饱和状态,随后加以冷却,析出固体产物,即采用蒸发、结晶的联合操作以获得固体溶质。 ③?除杂质,获得纯净的溶剂。 2、蒸发操作的特点 ① 沸点升高 ② 溶液的性质往往对蒸发器的结构设计提出特殊的要求。 ③ 溶剂汽化需吸收大量汽化热,因此蒸发操作是大量耗热的过程,节能是蒸发操作应予考虑的重要问题。 ④ 浓溶液在沸腾汽化过程中常在加热表面上析出溶质而形成垢层,使传热过程恶化。 3、 蒸发器(evaporator) 按照溶液在加热室中的运动的情况,可将蒸发器分为循环型和单程型(不循环)两类。 4、真空蒸发 真空蒸发:减压(真空)下蒸发。 目的:降低溶液沸点。 优点:真空下溶液的沸点低,加热蒸汽与沸腾液体间温差大, 减小蒸发器的传热面积;利用低压蒸汽或废气作热源;适于热敏性物料;沸点低,蒸发器热损失小。 缺点:耗能大;低压沸点低,粘度大,给热系数减小。 多效蒸发: 多个蒸发器依次连接形成多效蒸发。 10、2 结晶Crystallization 结晶是固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。化工中常用溶液或熔融物中的结晶过程。很多化工产品都是应用结晶方法分离或提纯而得到的晶体物质。如盐、糖、氯化钾等无机盐。 1、结晶的概念 溶液中的溶质在一定条件下,因分子有规则的排列而结合成晶体,晶体的化学成分均一,具有各种对称的晶体,其特征为离子和分子在空间晶格的结点上呈规则的排列 结晶:析出速度慢,溶质分子有足够时间进行排列,粒子排列有规则 无定形固体:析出速度快,粒子排列无规则-沉淀 只有同类分子或离子才能排列成晶体,因此结晶过程有良好的选择性。 通过结晶,溶液中大部分的杂质会留在母液中,再通过过滤、洗涤,可以得到纯度较高的晶体。 结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便,广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、核酸等产品的精制。 (1)晶体生成学(crystallogeny):研究天然及人工晶体的发生、成长和变化的过程与机理,以及控制和影响它们的因素(2)几何结晶学(gometrical crystallography):研究晶体外表几何多面体的形状及其间的规律性。(3)晶体结构学(crystallology):研究晶体内部结构中质点排列的规律性,以及晶体结构的不完善性。 (4)晶体化学(crystallochemistry, 亦称结晶化学):研究晶体的化学组成与晶体结构以及晶体的物理、化学性质间规律性。??(5)晶体物理学(crystallophysics):研究晶体的各项物理性质及其产生的机理。 2、结晶过程特点: 1)能从杂质含量相当多的溶液或多组分熔融混合物中,分离出高纯或超纯的晶体。 2)对于许多难分离的混合物系,如同分异构体、共沸物、热敏性物系等,用其它方法难以分离,而适用于结晶分离。 3)结晶与精馏、吸收等分离方法相比,能耗低得多。因为结晶热一般为蒸发潜热的1/3~1/10。∵操作温度低∴对设备材质要求较低,操作相对安全。 4) 一般不产生有毒或废气,有利于环境保护。 5) 结晶是一个很复杂的分离操作。是多相、多组分的传热、传质过程,也设计表面反应过程,还有晶体粒度及粒度分布问题,结晶过程和设备种类繁多。 分类:溶液结晶;熔融结晶;升华结晶;沉淀结晶。 化工中常用前两种。 3、结晶过程的实质 结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出,形成新相的过程。 这一过程不仅包括溶质分子凝聚成固体,还包括这些分子有规律地排列在一定晶格中,这一过程与表面分子化学键力变化有关; 因此,结晶过程是一个表面化学反应过程。 晶体的形成 形成新相(固体)需要一定的表面自由能。因此,溶液浓度达到饱和溶解度时,晶体尚不能析出,只有当溶质浓度超过饱和溶解度后,才可能有晶体析出。 首先形成晶核,由Kelvin公式,微小的晶核具有较大的溶解度。实质上,在饱和溶液中,晶核是处于一种形成—溶解—再形成的动态平衡之中,只有达到一定的过饱和度以后,晶核才能够稳定存在。 凯尔文(Kelvin)公式 过饱和度S: 温度与溶解度的关系 由于物质在溶解时要吸收热量、结晶时要放出结晶热。因此,结晶也是一个质量与能量的传递过程,它与体系温度的关系十分密切。 溶解度与温度的关系可以用饱和曲线和过饱和曲线表示 5、过饱和溶液的形成 1)热饱和溶液冷却(等溶剂结晶) 适用于溶解度随温度升高而增加的体系;同时,溶解度随温度变化的幅度要适中; 自然冷却、间壁冷却(冷却剂与溶液隔开)、直接接触冷却(在溶液中通入冷却剂) 2)部分溶剂蒸发法(等温结晶法) 适用于溶解度随温度降低变化不大的体系,或随温度升高溶解度降低的
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