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材料科学基础 第六章 扩散 第六章 扩散 工业生产中经常采用渗碳（Carburizing）的方法来提高钢铁零件的表面硬度，所谓渗碳就是使碳原子由零件表面向内部扩散，以提高钢的含碳量。含碳量越高，钢的硬度越高。 1. 概述 实际上，金属的真空冶炼、材料的提纯、铸件的凝固和成分均匀化、变形金属的回复再结晶、相变、化学热处理、粉末冶金或陶瓷材料的烧结等都受扩散影响 原子或分子的迁移现象称为扩散。扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 扩散过程是传质过程。它是一个不可逆过程，也是体系熵增过程。 1.1 扩散的条件 温度（T）要足够高。只有T足够高，才能使原子具有足够的激活能，足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散，而C原子在100 ℃ 以上才能在Fe中扩散 时间(t)要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3～0.5n m的距离，要扩散1㎜的距离，必须迁移近亿次。 扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 扩散要有驱动力。化学位梯度。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的 1.2 扩散的分类 （1）根据有无浓度变化 自扩散：原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。(如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散：原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。（有浓度变化） （2）根据扩散方向 下坡扩散：原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散：原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 （3）根据是否出现新相 原子扩散：扩散过程中不出现新相。 反应扩散：由之导致形成一种新相的扩散。 2 扩散定理 扩散第一方程是被大量实验所证实的公理，是扩散理论的基础。 浓度梯度一定时，扩散仅取决于扩散系数，扩散系数是描述原子扩散能力的基本物理量。 在浓度均匀的系统中，尽管原子的微观运动仍在进行，但是不会产生宏观的扩散现象。 扩散第一定律只适合于描述的稳态扩散，即在扩散过程中系统各处的浓度不随时间变化。 扩散第一定律不仅适合于固体，也适合于液体和气体中原子的扩散。 1.无限长扩散偶的扩散 推论 （1）对于同一扩散系统、扩散系数D与扩散时间t的乘积为一常数。 已知Cu在Al中的扩散系数D， 在500℃和600℃时分别为4.8×10-14 m2/s和5.3×10-13 m2/s。假如一个工件在600℃需要处理10小时，如果在500℃处理，要达到同样的效果则需要多少小时？ (Dt)500 = (Dt)600 (2) 对于钢铁材料进行渗碳处理时,x与t的关系是t∝x2。 假设对一个原始碳浓度为0.25wt %的钢件进行渗碳处理，要求渗碳层厚度为0.5mm处的碳浓度为0.8wt %，渗碳气体的碳浓度为1.2wt %，在950℃进行渗碳处理。应用菲克第二定律计算可以知道，需要时间约7小时。如果将渗碳层厚度由0.5mm提高到1.0mm，则需要多少时间？ 例题 1 有一20钢气体渗碳，温度为927oC,炉内渗碳气氛控制使工件表面含碳量wc为0.9％，试计算据表面0.5mm处含碳量达到wc为0.4％时所需的时间（D=1.28×10-11M2S-1）， 一块厚钢板，w(C)=0.1％，在930℃渗碳，表面碳浓度保持w(C)=1％，设扩散系数为常数，D=0.738exp[-158.98(kJ/mol)/RT]（cm2×s-1）。①问距表面0.05cm处碳浓度w(C)升至0.45％所需要的时间。②若在距表面0.1cm处获得同样的浓度（0.45%）所需时间又是多少?③导出在扩散系数为常数时，在同一温度下渗入距离和时间关系的一般表达式。 解：先求出在930℃的扩散系数 置换型固溶体中的扩散有两种或两种以上原子的扩散，即有互扩散现象，互扩散系数为： 5． 反应扩散：通过扩散使固溶体内的溶质组元超过固溶极限而不断形成新相的扩散过程，称为反应扩散 可参照相图分析，如Fe-N相图分析，纯铁520℃渗氮 纯铁渗氮后浓度变化 纯铁渗氮后表面氮浓度分布 二元系中反应扩散，渗层中无两相区。三元系反应扩散渗层中无三相区 反应扩散速率 决定于原子在化合层中扩散速度VD及界面发成化合物的反应速度VR 受速度慢因素控制，控制因素可转化 VRVD，化合物层厚度x=Kt，通常化合物层厚度薄时出现，K常数，t时间 VDVR, 通常是在化合物层厚度较厚时，浓度梯度减小扩散减慢，此时呈抛物线关系，x2=K′t 三、扩散的热力学分析 1．扩散驱动力 浓度梯度有关的扩散：顺扩散（高浓度→低浓度），逆扩散（低浓度→高浓度）