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聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯] Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene ] 缩聚反应(Condensation Polymerization) nNH2(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH → H-[-NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO-]n-OH + (2n-1)H2O 缩聚反应是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。其特征是: 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应; 反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等; 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物; 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍。 加聚物:是由单体不发生小分子的去除反应而形成的聚合物。 例:聚乙烯、聚苯乙烯。 缩聚物:其重复单元是由一种或另一种功能基单元(如酯键、 酰胺键、醚键)连接而成的。 总而言之:1)在聚合反应过程中消失了小分子; 或 2)以功能基作为聚合物链的组成部分; 或 3)在聚合物的重复单元中缺少了存在于聚合物 降解所得的(假想)单体中的某些原子。 我们把这种聚合物归为缩聚物。如果一种聚合物不能满足 上述任何条件就将其划分为加聚物。 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大; 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂; 无分子量递增的中间产物; 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物; 根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为: 结构单元的化学组成:是影响聚合物性能的重要因素。 a.对于缩聚和开环聚合反应,单体时以某种确定的方式连接在一起的; b.化学结构对称的烯类单体,如乙烯和四氟乙烯等,聚合时单体单元只有一种键接方式; c.对于单取代基的乙烯基单体,由于结构不对称,其单体单元在连接成分子链时,可能有三种不同的键接方式,头-尾或头-头或尾-尾连接。 晶态结构 高聚物可以高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。 结晶熔融温度(Tm)是结晶高聚物的主要热转变温度。 根据结晶条件不同,又可形成多种形态的晶体:单晶、球晶、伸直链晶片、纤维状晶片和串晶等。 1850年曾去美国学习两年机械。后来专心研究炸药。 1862年夏研制成功了硝化甘油引爆方法。不久又发明了雷管、黄色炸药、无烟炸药。这种炸药很稳定,但用雷管引爆时又威力极大。 1867年起,黄色炸药和雷管在实业界获得了极大的信誉。 一生获发明专利255项。 1895年11月27日,诺贝尔在逝世前拟定遗嘱,将他的遗产大部分赠给斯德哥尔摩科学院,每年用提出的利息奖给科学领域里有重大发现者。 瑞士科学院从1901年起设立诺贝尔奖,每年12月10日,在诺贝尔去世这天颁发。它成为一种崇高的科学奖赏和荣誉。 诺贝尔奖项 诺贝尔物理奖 诺贝尔化学奖 诺贝尔生理学和医学奖 诺贝尔文学奖 诺贝尔和平奖 诺贝尔经济学奖 (1969) 高分子的聚集态结构 非晶态结构(高聚物的分子链处于无规线团状态) 晶态结构(高聚物可以高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于 晶态和非晶态两相共存的状态)、结晶熔融温度,Tm:是结晶高聚物的主要 热转变温度 高分子的分子运动与物理状态:非晶态高聚物的温度形变曲线、非晶聚合物 的力学三态(玻璃态、高弹态和粘流态)及其对应的分子运动特征、玻璃化 转变温度Tg,非晶态高聚物的主要热转变温度,粘流温度Tf 高分子的加工性能与分子量的关系 Alan.G.MacDiarmid (1927~) Alan.J.Heeger (1936~) 白川英树 (1936~) 美国人,现任宾夕法尼亚大学化学教授 美国人,现任加利福尼亚大学巴巴拉分校聚合物和有机固体研究所所长 日本人,现任筑波大学材料科学研究所化学教授 2000年因在导电聚合物领域的开创性工作共同 获诺贝尔化学奖 1.5 高分子简史及其发展 库尔特.维特里希 (1938~) 约翰.芬恩 (1917~) 田中耕一 (1959~)
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