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第八章 聚合物的屈服与断裂 在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下,材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂,对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。 材料断裂的方式与其形变性质有着密切的联系。 脆性断裂是缺陷快速扩展的结果 韧性断裂是屈服后的断裂 高分子材料的屈服实际上是材料在外力作用下产生的塑性形变。 8.1 聚合物的塑性和屈服 应力-应变曲线 8.1 聚合物的塑性和屈服 Y点以前是弹性区域,试样被均匀拉伸,除去应力,试样的应变可恢复。 Y点以后,试样呈现塑性行为,除去应力,应变不能恢复,留下永久形变。只有在Tg以上进行退火处理,方能回复。 8.1 聚合物的塑性和屈服 Y点之后,开始时应变增加、应力反而有所降低,称作“应变软化”; 随后,“颈缩阶段”,“细颈”沿样品扩展; 最后,应力急剧增加,试样才能产生一定的应变,称作“取向硬化”。在这阶段,成颈后的试样又被均匀地拉伸,直至B点,材料发生断裂 σB断裂强度 εB断裂伸长率。 8.1 聚合物的塑性和屈服 8.1 聚合物的塑性和屈服 从应力—应变曲线可以获得的被拉伸聚合物的信息 8.1 聚合物的塑性和屈服 影响应力-应变行为的外界条件 温度 温度升高,材料逐步变得软而韧,断裂强度下降,断裂伸长率增加;温度下降时,材料逐步转向硬而脆,断裂强度增加,断裂伸长率减小。 8.1 聚合物的塑性和屈服 8.1 聚合物的塑性和屈服 应变速率 拉伸速度↑,聚合物的模量↑,屈服应力、断裂强度↑,断裂伸长率↓。 屈服应力对应变速率具有更大的依赖性。在拉伸试验中,增加应变速率与降低温度的效应相似。 8.1 聚合物的塑性和屈服 流体静压力 随着压力↑,聚合物的模量显著↑,阻止“颈缩”发生。这可能是由于压力减少了链段的活动性,松弛转变移向较高的温度。 在给定的温度下增加压力与给定压力下降低温度具有一定的相似效应。 8.1 聚合物的塑性和屈服 晶态聚合物的应力-应变曲线 晶态聚合物在比Tg低得多的温度到接近Tm的温度范围内均可成颈。拉力除去后,只要加热到接近Tm的温度,也能部分回复到未拉伸的状态。 8.1 聚合物的塑性和屈服 晶态聚合物的拉伸成颈原因:球晶中片晶变形的结果。 球晶中片晶的变形大体包括: ①相转变和双晶化; ②分子链的倾斜,片晶沿着分子轴方向滑移和转动; ③片晶的破裂,更大的倾斜、滑移和转动,一些分子链从结晶体中拉出; ④破裂的分子链和被拉直的链段一道组成微丝结构。 沿着分子轴方向并伴有结晶偏转的片晶滑移使片晶变薄和变长。 晶态聚合物的应力-应变曲线 晶态聚合物的应力-应变曲线 8.1 聚合物的塑性和屈服 取向聚合物的应力-应变曲线 在取向方向上的强度随取向程度的增加而增大,此时,分子量和结晶度的影响较小,性能主要由取向状况所决定。高度取向时,垂直于取向方向上材料的强度很小,容易开裂。 取向方向上,材料的模量增大。平行方向上模量比未取向时增大很多,在垂直方向上模量与未取向时差别不大。 双轴取向时,在该双轴构成的平面内,性能不像单轴取向那样有薄弱的方向。利用双轴取向,可改进材料的性能。 聚合物应力应变-曲线的类型 8.1 聚合物的塑性和屈服 硬而脆:模量高,拉伸强度相当大,没有屈服点,断裂伸长率一般低于2%。 PS,PMMA,酚醛树脂 硬而强:高的杨氏模量,高的拉伸强度,断裂伸长率约为5%。 硬质PVC 强而韧:强度高,断裂伸长率较大。拉伸过程中产生细颈。 尼龙66,PC,POM 软而韧:模量低,屈服点低或者没有明显的屈服点,曲线有较大弯曲部分,伸长率很大(20~1000%),断裂强度高。 橡胶和增塑PVC 软而弱:模量低,强度低,断裂伸长率低 一些柔软的凝胶,很少用作材料来使用。 8.1 聚合物的塑性和屈服 细颈:聚合物在塑性形变时出现均匀形变的不稳定性。 形成的原因可能有两个: 几何因素,材料试片尺寸在各处的微小差别。如果试样某部分有效截面积比试样其他部分稍小,它受到的应力就比其他部分高一点,该部分将首先达到屈服点,其有效刚性比其他部位低,继续形变更为容易。如此循环,直到该部位发生取向硬化,从而阻止了这一不均匀形变的发展。 材料在屈服点以后的应变软化。如果材料在某局部的应变稍稍高于其他地方(如应力集中),则该处将局部软化,进而使塑性不稳定性更易发展,这一过程只能被材料取向硬化所阻止。 8.1 聚合物的塑性和屈服 8.1 聚合物的塑性和屈服 屈服判据 应力一般由包括3个正应力和3个切应力的6个分量组成,不同的应力状态又对应于不同应力分量的组合,在组合应力条件下材料的屈服条件称为屈服判据或屈服准则。 最大切应力理论Trasca(单参数屈服判据) 最大变形能理论Von Mises(单参数屈服判据) 双参数屈服判据Coulomb 8.1 聚合物的塑性和屈服 剪切带的结
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