第八章电位分析法解析：.pptVIP

* 电位分析法 §1 概述 §2 电极 1. 参比电极 2. 指示电极 §4 电位滴定法 §3 直接电位测定法 3. 离子选择性电极性能指标 主要内容 电化学分析：利用物质的电学及电化学性 质测定物质组成和含量的分析方法。 原电池 电解池 物质量与电学量关系 c~ 电位差 电位分析 c~ 电阻 电导分析 c~ 电量 库仑分析 c~ I、E 伏安分析 电容量分析 电重量分析 电位滴定 电导滴定 电流滴定 电量测定 §8-1 概述 电位分析法：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的分析方法。 原电池 参比电极 指示电极 指示电极 直接电位法 电位滴定法 电位分析法分类 直接电位法：通过测量电池电动势直接 求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：通过滴定过程中电池电动 势的突变来确定滴定终点 从而求出待测物质的含量。 1. 灵敏度高 2. 选择性好 3. 适用于微量、常量组分测定 4. 仪器设备简单，价格低廉 5. 操作简便 电位分析法特点： 类型：标准氢电极 甘汞电极 银—氯化银电极 一、参比电极 二级标准 要求：重现性好，稳定性好，可逆性好， 电极电位恒定 特点：与被测离子的浓度变化无关 一级标准 §2 电极 a) 一级标准：标准氢电极 人为规定：在任意温度下， 参比电极 b) 二级标准： 电极反应： 半电池组成： 甘汞电极 参比电极 +0.2438V +0.2828V +0.3365V 电极电位 饱和溶液 1.0 mol?L-1 0.1mol?L-1 KCl浓度 饱和甘汞电极(SCE) 标准甘汞电极(NCE) 0.1mol?L-1甘汞电极 　 半电池组成： 电极反应： Ag ~ AgCl电极 +0.2000 +0.2223 +0.2880 V 电极电位 饱和溶液 1.0 mol?L-1 0.1 mol?L-1 KCl浓度 饱和Ag-AgCl电极 标准Ag-AgCl电极 0.1mol?L-1 Ag-AgCl电极 　 b) 二级标准： 参比电极 二、指示电极 第一类电极: 金属-金属离子电极 由某些金属插入该金属离子的溶液中而组成的 例如: Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。 电极电势为：?(Mn+/M) = ??(Mn+/M) + (0.059/n)lgaMn+ ★第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 第二类电极: 金属-金属难溶盐电极 由金属表面带有该金属难溶盐的涂层，浸在与其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成的 例如: Ag-AgCl ★二个相界面,常用作参比电极, 也可以用来测定与难溶盐相同的阴离子浓度(为什么?) 第三类电极: 汞电极 金属汞（或汞齐丝）浸入含有少量Hg2+- EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式： ?(Hg22+/Hg ) = ?? (Hg22+/Hg ) + 0.059lgaM n+ 惰性金属电极 一般由惰性材料如铂、金或石墨，即如含有均相和可逆的同一元素的两种不同氧化态的离子溶液中组成。 如 Pt|Fe3+, Fe2+ 离子选择性电极： 用于以电位法测定试液中某些特定离子 活度的指示电极 选择性好：仅对溶液中特定离子有选择性响应 灵敏度高 (10-9 ~ 10-1 mol?L-1) 特点： 结构上的关键：有一个敏感的膜元件 （1）玻璃电极 内参比液： 0.1mol·L-1HCl 或 pH=4或pH=7的缓冲液 构造： 玻璃膜的结构 : 玻璃膜：30 ~ 100 微米厚 外部试液 a外 内部参比 a内 水化层 水化层 干玻璃 Ag+AgCl Na+- Gl- + H+ = H+-Gl- + Na+ 因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而形成一层很薄的溶胀硅酸层 (水化层)。 膜电位的产生机理 : 活化：玻璃电极使用前，应在水中浸泡24小时，使内外玻璃膜与水溶液接触，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换： ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－ ＋－