水溶液沉积表面强化教案分析.pptVIP

溶液沉积表面强化 目的：改善材料的外观，提高材料的各种物理化学性能，赋予材料表面特殊的耐蚀性、耐磨性、装饰性、焊接性及电、磁光学性能等。 优点：工艺设备较简单，操作条件易于控制，镀层材料广泛，成本较低 。 ⑤ 阳极活化剂：在电镀过程中金属离子被不断消耗，多数镀液依靠可溶性阳极来补充，使金属的阴极析出量与阳极溶解量相等，保持镀液成分平衡。加入活性剂能维持阳极活性状态，不会发生钝化，保持正常溶解反应。例如镀镍液中必须加入Cl-，以防止镍阳极钝化。 ⑥ 镀液稳定剂。许多金属盐容易发生水解，而许多金属的氢氧化物是不溶性的。 如 MX2 + 2H2O ? M(OH)2 ? + 2HX 生成金属的氢氧化物沉淀，使溶液中的金属离子大量减少，电镀过程电流无法增大，镀层容易烧焦。 ⑦ 特殊添加剂：为改善镀液性能和提高镀层质量，常需加入某种特殊添加剂。其加人量较少，一般只有几克每升，但效果显著。 金属沉积过程由一系列步骤组成: 电荷转移步骤 反应粒子在阴极表面得到电子形成吸附原子或吸附离子的过程称为电荷转移步骤，又称为电化学步骤。主要发生电荷从阴极表面转移到反应粒子的过程，这是电沉积过程的重要步骤。电荷转移不是一步完成的，而是经过一种中间活性粒子状态。 在电场作用下，金属离子首先吸附在电极表面，在配位体转换、配位数下降或水化分子数下降的过程中，金属离子的能量不断提高，致使中心离子中空的价电子能级提高到与电极的费米能级相近时，电子就可以在电极与离子之间产生跃迁。 失去剩余的水化分子并进入金属晶格，完成电荷转移的全过程。 (2) 配盐镀液中金属离子的还原 若镀液中有两种配合剂，配离子由配合能力较强的那种配体组成，在电极上还原需要较高的活化能。 此外，许多配离子带有负电荷，配位数越高，所带负电荷数往往越高，受到阴极电荷的排斥作用越大，更增加了配离子放电的阻力。 因此稳定的配离子直接放电比较困难，在电极上放电的配离子的结构与主要配离子的形式是不同的。 1、镀液的影响 ① 配离子的作用: 配离子使阴极极化作用增强，所以镀层比较致密，镀液的分散能力也较好，整平能力较高。 ② 主盐浓度的影响: 主盐浓度增大，浓差极化降低，导致结晶形核速率降低，所得组织较粗大。这种作用在电化学极化不显著的单盐镀液中更为明显。 ③ 附加盐的作用: 除可提高镀液的电导性外，还可增强阴极极化能力，有利于获得细晶的镀层。 ④ 添加剂的作用: 添加剂在镀液中的作用有两种主要方式： （a）形成胶体吸附在金属离子上，阻碍金属离子放电，增大阴极极化作用； （b）吸附在阴极表面上，阻碍金属离子在阴极表面上放电，或阻碍放电离子的扩散，影响沉积结晶过程，并提高阴极极化作用。 2、电镀规范的影响 ① 电流密度的影响: 每种镀液有它最佳的电流密度范围。提高电流密度，必然增大阴极极化作用，使镀层致密，镀速升高。但电流密度过大，镀层会被烧黑或烧焦；电流密度过低，镀层晶粒粗化，甚至不能沉积镀层。 ② 电流波形的影响: 电流波形对镀层质量的影响，在某些镀液中非常明显，例如单相半波或全波整流用于镀铬时，镀铬层是灰黑色的。 ③ 周期换向电流的作用: 周期性地改变直流电流方向可适当控制换向周期、电镀时间和退镀时间，可使镀层均匀、平整、光亮，还可减弱阴、阳极的浓差极化作用。 ④ 温度的影响: 温度升高，阴极极化作用降低，镀层结晶粗大；但允许提高电流密度上限，并使阴极电流效率提高，改善镀层韧性和镀液的分散能力，减少镀层吸氢量。不同的镀液有其最佳温度范围。 ⑤ 搅拌的影响: 搅拌增强电解液的流动，降低阴极的浓差极化，使镀层结晶粗大，但搅拌允许提高电流密度，这可抵消降低浓差极化的作用，并提高生产率。搅拌还可增强整平剂的效果。 3、pH值及析氢的影响 pH值的影响：镀液的pH值影响氢的放电电位、碱性夹杂物的沉淀、沉积金属的配合物或水化物的组成，以及添加剂的吸附程度。 在酸性溶液中，氢过电位随pH值的增大而升高，而在碱性溶液中情况恰好相反。因此在弱酸及弱碱电镀液中，控制pH值是很重要的。pH值对硬度和应力的影响，可能主要是通过夹杂物的性质和分布起作用的。 析氢的影响：阴极上金属沉积时，总伴随着氢气的析出。氢气析出的原因是金属离子的沉积电位较负，或者氢的析出过电位较低。氢的析出对镀层质量的影响是多方面的，其中以氢脆、针孔、起泡最为严重。 合金共沉积的条件 两种金属离子共沉积除需具备单金属沉积的基本条件外，还应具备以下两个基本条件： ① 两种金属中至少有一种金属能从其盐的水溶液中沉积出来。有些金属如W，Mo等不能从其盐的水溶液中沉积