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铁合金生产的基本任务:是把有益元素从矿石或氧化物中提取出来,或者对铁合金初级产品进行精炼得到较纯或高纯产品。 为了控制铁合金生产中有关物理化学反应过程向预期方向充分进行,并保证产量高、质量好、速率快、消耗低,必须对铁合金生产过程进行热力学和动力学分析。 1、铁合金冶炼的基本原理 1.1 铁合金熔体 1.1.1 熔融铁合金的物性 金属熔体的熔点、密度、粘度、表面张力、蒸汽压力、扩散系数等物性及其变化规律对铁合金生产过程很为重要。 一、熔点 合金的熔点是确定冶炼温度的主要依据。 ①金属熔点的高低,在一定程度上反映了金属质点之间作用力的大小,质点间作用力越大则其熔点越高。 ②各种元素的原子半径的大小,可反映质点间作用力的大小。 有关元素及铁合金的熔点、密度 元 素 铁 合 金 名称 熔点℃ 名称 常用含量,% 熔点℃ 密度,Kg/m3 Mn Si Cr Mo V W Ti Nb B 1244 1412 1903 2625 1910 3380 1677 2468 2300 高碳锰铁 低碳锰铁 硅锰合金 高硅铁 低硅铁 高碳铬铁 中碳铬铁 低碳铬铁 硅铬合金 钼铁 钒铁 钨铁 钛铁 铌铁 硼铁 ≈68 ≈80 ≈65 75 45 ≈60 60 60 60 40~80 70 20~40 ≈70 15 1250~1300 1300 1240~1300 1300~1330 ≈1200 1520~1550 1600~1640 1600~1640 1360 1750 1480~1750 2000 1450~1580 1530~1610 1380~1400 7200~7400 7200~7300 ≈3200 ≈3200 ≈4500 6900~7100 6500~6800 5000~5800 8400 6400~7000 15000 6000 8400 二、密度 不少学者研究了液态金属的密度。结果表明:铁、钴、镍随着温度升高,它们的密度按线性规律变化。 =7030-0.66(T- ); =7760-0.55(T- ); =7780-0.68(T- ) 式中 ——各元素的熔化温度。 ρFe ρCr ρNi 三、金属熔体的表面张力 表面张力的产生是由于液体表面质点所受的作用力和内部质点所受的作用力不同而造成的。金属元素的熔点愈高其表面张力愈大,二者存在下列关系: —金属熔点,K; —为摩尔量M与密度之比,即为摩尔容积。 四、粘度 式中F—内摩擦力,N; η—内摩擦系数(粘度)N·s/m2; S—两层间接触面积,m2; dV—两层液体的速度差,m/s; dx—两液体层间距离,m; 粘度是指熔体在单位截面积,单位速度梯度下的内摩擦力。 五、扩散系数 1)扩散系数与温度的关系:常用阿伦纽斯公式描述:D=D0exp(-ED/RT) m2/s 式中ED,——扩散活化能; D0,——常称为频率因子,是实验常数。 2)金属熔体的扩散系数:熔铁或碳饱和的熔铁中各种元素的扩散系数实测代表值。 六、蒸汽压 各种元素的蒸汽压与温度的关系可写成下列形式: A和B在一定温度范围可以视作常数。据计算在l873K时纯铁液蒸汽压为8.81Pa,纯锰液的蒸汽压为5978Pa,可见锰的蒸汽压约为铁的680倍。 1.2 铁合金熔渣 1.2.1 熔渣结构及组成的粒子与作用强度 (1)熔渣结构。 铁合金熔渣是由各种氧化物及它们的成盐反应产物(如硅酸盐等)所组成。熔渣结构近于固体结构,呈近程有序排列。 氧化物可分成离子型氧化物和共价型氧化物。 熔渣导电并可电解 。 2)熔渣组成的粒子 熔渣组成的粒子有:阳离子:Mg2+,Ca2+,Fe2+,Mn2+,K+,Na+等:阴离子,其中简单的有O2-,F-,S2-,,复杂的有SiO44-,PO ,FeO ,CrO 等;分子如SiO2,Al2O3。 1.2.2 熔渣的物理性质 (1)粘度。 (2) 熔渣的表面张力。 (3)熔渣的比电导。 多元渣系1400℃时熔渣密度的经验公式如下: (4)熔渣的扩散系数。 (5)熔渣的密度。 一、氧化物还原的一般原理 冶金还原反应就是用还原剂夺取金属氧化物中的氧,使之还原成为金属单质或其低价氧化物的过程。对金属氧化物的还原反应可按下面通式表示: MeO+B=Me+BO 式中:MeO、Me——分别表示金属氧化物和由金属氧化物 还原得到的金属; B、BO——分别表示还原剂和还原及夺取金属氧化物 中的氧而被氧化得到的产物。 1.3、选择氧化还原反应热力学 某物质与氧亲和力的大小,可用该物质氧化物
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