铜冶金学教案分析.pptVIP

第三章 铜冶金 杂质在电解中的行为主要决定于它们在电位序上的位置及其在电解液中的溶解度。 电极电位较铜更负的杂质金属(EMe2+/Me0.34V)进入电解液后会以离子的形态留在电解液中。 电极电位较铜更正的贵金属和某些化合物(EMe2+/Me O. 34V)在阳极不发生放电化学溶解，以阳极泥形态沉积槽底，从而实现了铜与杂质的分离。 第三章 铜冶金 在电解精炼过程中，可以将铜阳极中的杂质分为四类: 1)锌、铁、镍、钻、锡、铅等属于电极电位比铜更负的一类，电解时均溶于电解液中，其中的铅进一步生成难溶的硫酸盐沉降进入阳极泥。这类金属大多数在火法精炼时已被除去。少量进入溶液积累使电解液变得不纯，因此要定期抽出一部分电解液进行净化。 第三章 铜冶金 2)金、银和铂族金属的电极电位比铜正，几乎全部转入阳极泥，少量溶解的银也会同电解液中的氯离子化合生成氯化银沉入阳极泥。铜阳极泥是回收金、银等贵金属的原料。 3)硫、氧、硒、碲以Cu2S, Cu2O, Cu2Te, Cu2 Se, AgSe, AgTe等形态存在于铜阳极中，电解时也不进行电化学溶解，而是自阳极板上脱落进入阳极泥。 4)砷、锑、铋等是电极电位与铜相近的一类，对铜产品最为有害。当其在电解液中积累到一定的浓度时，便会在阴极上放电析出，使电解铜的质量降低。这些杂质在电解过程中全部进入电解液，但砷的40%～50%，锑、铋的60%～80%会发生水解，以不溶性盐形态进入阳极泥。 第三章 铜冶金 二、铜电解精炼的条件控制 1、电解液成分 工业上采用的电解液除CuSO4和H2SO4外，还有少量溶解的杂质和有机添加剂。 电解液成分的控制就是要保证足够的铜离子和H2SO4浓度。铜离子浓度大可以防止杂质析出，硫酸浓度大导电性好。但这两个条件是互相制约的，即H2SO4浓度大时，铜的溶解度降低，反之则升高。 通常铜离子浓度为40～50g/l，硫酸浓度为180-240g/l。 第三章 铜冶金 要求电解液中的杂质尽量少，但长期积累也会升高，因此电解液必须净化。一般是根据具体情况将其定时抽出，并补充新的电解液。 电解液中的添加剂为表面活性物质，包括动物胶、硫脲和干酪素等，其作用是吸附在晶体凸出部分增加局部的电阻，保证阴极致密平整。 第三章 铜冶金 2、电流密度 电流密度是指每平方米阴极表面通过的电流安培数。电流密度越大，生产率越高。 但是，电流密度大时，因为浓差不同会产生阳极钝化，而阴极则结晶粗糙，甚至出现粉状结晶。从经济方面说，电流密度过大，电压增加，电耗增大;同时由于提高电流密度，电解液循环量增大，会增大阳极泥的损失。 最佳电流密度应根据具体条件选择，我国目前大都是采用220-260A/m2。 第三章 铜冶金 3、槽电压 铜电解精炼的槽电压为0.25-0.35V，主要是由电解液电阻、导体电阻和浓差极化引起的电压降所组成。 电解液的电阻与溶液成分和温度等有关，酸度大、温度高则电阻小，反之则电阻大。 导体电阻与接触点电阻和阳极泥电阻有关。而浓差极化是由于阴阳极电解液成分不同所引起的。 根据研究，电解液电阻是最大的，占槽电压的50%～70%，浓差极化引起的电压降占20 % ～30 %，而导体的电阻电压降占10%～25%。 第三章 铜冶金 4、电流效率 电流效率是指实际阴极产出铜量与理论上通过1A·h（=3. 6kC）电量应沉积的铜量之比的百分数。 电流效率通常为97%～98%。 电流效率降低的原因是漏电、阴阳极短路、副反应如铁离子的氧化还原作用和铜的化学溶解等。 第三章 铜冶金 三、铜电解精炼的设备和指标 铜电解精炼是在钢筋混凝土制作的长方形电解槽中进行，槽内衬铅皮或聚氯乙烯塑料以防腐蚀。 电解槽放置于钢筋混凝土的横梁上，槽子底部与横梁之间要用瓷砖或橡胶板绝缘，相邻两个电解槽的侧壁间有空隙，上面放瓷砖或塑料板绝缘，再放导电铜排连接阴阳极。 电解槽的结构如图3-9所示。 第三章 铜冶金 第三章 铜冶金 在严格管理和遵守各项操作条件下，铜电解精炼的指标如下:直流电耗230～260 kW·h/t铜;残极率14% ～24%;直接回收率76%～82.55%;电解总回收率99. 6 %～99.9%;硫酸消耗2 ～9. 9kg/t铜;蒸气消耗0. 6～1. 2 t/t铜;电流效率97%～97.8%。 20世纪70年代以来，铜电解精炼技术有了很大的发展。出现了周期反向电流电解，永久不锈钢阴极(艾萨法)电解等新工艺，以及极板作业机组、多功能专用吊车、短路自动检测装置、大型可控硅整流器等设备。电解精炼生产向大型化、高效率、低消耗的目标发展。 第三章 铜冶金 C高价硫化物直接氧化、造锍、造渣反应 2CuFeS2十5/2O2=Cu2S·FeS+2SO2+FeO 2 FeS2+7/2O2=FeS