涂料化学聚酯树脂教案分析.docVIP

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第四章 聚酯树脂 第一节 概 述 涂料工业中使用的聚酯泛指由多元醇和多元酸通过聚酯化反应合成的、一般为线型或分支型的、分子量较低的无定型齐聚物,其数均相对分子质量在一般在。 根据其结构的饱和性,聚酯可以分为饱和聚酯和不饱和聚酯。 饱和聚酯包括端羟基型和端羧基型两种,它们亦分别称为羟基组分聚酯和羧基组分聚酯。羟基组分可以同氨基树脂组合成烤漆系统,也可以同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。 不饱和聚酯与不饱和单体如苯乙烯通过自由基共聚后成为热固性聚合物,构成涂料行业的聚酯涂料体系。为了实现无定型结构,通常要选用三种、四种甚至更多种单体共聚酯化,因此它是一种共缩聚物。涂料工业中还有一种重要的树脂叫醇酸树脂,从学术上讲,也应属于聚酯树脂的范畴,但是考虑到其重要性及其结构的特殊性(即以植物油或脂肪酸改性的特点),称之为油改性聚酯,即醇酸树脂(Alkyd resin),前一章已做了介绍。涂料工业中的聚酯也可以称之为无油聚酯(Polyester resin,简称PE)。 涂料用聚酯一般不单独成膜,主要用于配制聚酯-氨基烘漆、聚酯型聚氨酯漆、聚酯型粉末涂料和不饱和聚酯漆,都属于中、高档涂料体系,所得涂膜光泽高、丰满度好、耐候性强,而且也具有很好的附着力、硬度、抗冲击性、保光性、保色性、高温抗黄变等优点。同时,由于聚酯的合成单体多、选择余地大,大分子配方设计理论成熟,可以通过丙烯酸树脂、环氧树脂、硅树脂及氟树脂进行改性,因此,聚酯树脂在涂料行业的地位不断提高,产量越来越大,应用也日益拓展。 水性聚酯树脂的结构和溶剂型聚酯树脂的结构类似-60mgKOH/g(树脂)之间,大分子链上的羧基经挥发性胺中和后特别适合于卷材用涂料和汽车中涂,能满足冲压成形和抗石击性的要求。涂层的硬度、丰满光亮度及耐沾污性,也适于作轻工产品的装饰性面漆。四氢邻苯二甲酸,六氢间苯二甲1,2 - 环己烷二甲酸 常用多元酸单体的物理性质见下表: 单体名称 状态 相对分子质量 熔点(℃) 特性 己二酸 固体 146.14 151.5 普适性,柔韧性 癸二酸 固体 202.25 131.0~34.5 低极性,柔韧性 苯酐 固体 148.12 130.5 价格低 间苯二甲酸 固体 166.13 345~348 硬度,耐候性,耐药品性 对苯二甲酸 固体 166.13 300,升华 硬度,耐候性,耐药品性 六氢苯酐 固体 154.15 35~36 硬度,耐候性,耐水解 偏苯三酸酐 固体 192.13 164~167(沸点:40~245) 引入分支和多余羧基 1,4-环己烷二甲酸 固体 172.2 164-167 硬而韧,耐候性,耐水解,活性高,抗黃 98.06 52.6(199.7) 通用性能 蒸馏二聚酸多聚酸194~198 mg/KOH/g 5(沸点200) 柔韧性,耐水解 二、多元醇 聚酯树脂用多元醇二官能度单体有乙二醇, 1,2-丙二醇, 1,3-丙二醇, 1,4-丁二醇, 1,2-丁二醇, 1,3-丁二醇, 2-甲基1,3-丙二醇,新戊二醇二甲基-1,3-丙二醇, 1,5-戊二醇, 1,6-己二醇, 3-甲基-1,5 -戊二醇, 2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇, 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD),2,4 -二乙基1,5-戊二醇, 1-甲基1,8-辛二醇,3-甲基1,6-己二醇, 4-甲基1,7-庚二醇, 4-甲基 1,8-辛二醇, 4-丙基1,8-辛二醇,1,9-壬二醇等其它脂肪族二元醇二乙二醇,三乙二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,聚四亚甲基二醇1,4-环己烷二甲醇, 1,3-环己烷二甲醇, 1,2-环己烷二甲醇,氢化双酚三羟甲基乙烷三羟甲基乙烷 常用多元醇单体的物理性质见下表: 单体名称 状态 相对分子质量 熔点(沸点)(℃) 特性 乙二醇 液体 62.07 -13.3(197.2) 普适,柔韧性 二乙二醇 液体 106.12 -8.3(244.5) 亲水,柔韧性 1,2-丙二醇 液体 76.09 (188.2) 普适 二丙二醇(一缩二1,2-丙二醇) 液体 134.17 (232) 耐水解 2-甲基-1,3-丙二醇 液体 90.8 42~44(262) 普适 2-丁基2-乙基1,3-丙二醇 1,4-丁二醇 液体 90 20 普适 1,3-丁二醇 液体 90.1 -77(207.5) 溶解性 新戊二醇 固体 104.15 124~130(210) 普适性,耐化学品,耐候性,耐水解 己二醇 固体 118 40 柔韧 氢化双酚A 固体 236.00 124~126 耐热,耐药品 三羟甲基丙烷 固体 134.12 57~59 耐热,耐水解 1,4-环己烷二甲醇 液体 144.21 43(245) 硬而韧,

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