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固废综述
氮肥生产过程中产生的固废及其资源化利用研究
许庆峰
(专业:环境工程 学号:104754)
摘要:本文简单介绍了我国氮肥的生产现状以及和生产过程中产生的固体废物,主要对造气炉渣和废分子筛干燥剂的资源化利用进行了详细综述,在此基础上提出我国氮肥行业今后发展方向和对策。
关键词:氮肥;固废;造气炉渣;资源化
The solid waste from production of Nitrogenous Fertilizer and it’s recovery and utilization
Xu Qingfeng
(Major: environment engineering Student ID:104754130833)
Abstract:The production status of Nitrogenous Fertilizer Industry and the solid waste from production of Nitrogenous Fertilizer was introduced,and recovery and utilization of slag from gas-making as well as waste molecular sieve were mainly reviewed.Then the development trend of Nitrogenous fertilizer industry in China is put forward.
Key words:Nitrogenous fertilizer;the solid waste ;slag from gas-making;utilization
1 引言
农业是我国国民经济的基础,化肥工业的发展对我国农业的发展起着十分重要的作用。氮肥制造业是合成氨及其加工的制造业,生产浓度为99.9%的液氨,即合成氨,是氮肥行业的基础。由合成氨进一步加工生产尿素、硝酸铵、硫酸铵、碳酸铵、氯化铵、氨水等氮肥。
氮肥工业是耗能较高、污染物排放量较大的产业,2006年,氮肥行业年耗天然气、无烟煤、电分别占全国总量的18.7%、22.1%和2.28%1908年Haber-Bosch合成氨工艺成功发明,并于1913年正式投产,全球氮肥生产才快速发展,并于2009年达到1亿吨的水平[2]。发达国家于19世纪初期开始施用氮肥,在20世纪初期开始大量生产氮肥,到20世纪80年代中期以前都主导着全球氮肥生产和施用[3]。相对而言,中国的氮肥发展起步较晚可从1935年建设大连化学厂和永利铔厂算起,但直到1949年以后才投产,随后通过引进少量小型氮肥装置,逐步掌握了硫酸铵和硝酸生产技术,开启了中国自行生产氮肥的新纪元[4]。随着对引进技术的转化和吸收,中国逐步掌握了氮肥生产技术,并能自主开发生产装置,氮肥生产进入高速发展期,2009年中国氮肥生产量达到3608万吨,占全球的比重达到34%,而施用量也达到3360万吨,占全球的33%[4]。
氮肥生产的原料主要有煤、油、天然气,其中以煤为原料的氮肥产量占总产量的65%左右,天然气仅占20%。氮肥生产所用原料不同,生产品种不同,生产工艺有所不同,但原理基本一致:碳元素通过与氧气(或水)等发生反应,形成混合气,再通过脱硫、变换、脱碳等净化过程,使H2、CO2得到分离和纯化,利用H2、CO2发生如下反应,得到氨及尿素[5]:
H2 + N22NH3 + Q
2NH3 + CO2CO(NH2)2 + H2O - Q
在生产过程中产生的主要固废有:
(1)炉渣、灰:造气炉产生的造气炉渣;锅炉房产生的锅炉灰、渣;
(2)废分子筛干燥剂;
(3)废催化剂:废脱硫剂(半水煤气、变换气脱硫时产生的废脱硫剂;精脱硫废脱硫剂);变换时产生的废变换催化剂;甲烷化炉产生的废催化剂;氨合成塔装置产生的废合成触媒;
(4)废机油。
3 氮肥固废的资源化利用
3.1 造气炉渣的资源化
在氮肥工业合成氨的生产中,产生了大量的造气炉渣。在九十年代,一个泾县化肥厂每年就产生200万公斤碳化煤球造气渣,堆放在工厂附近[6]。如此之多的炉渣不仅大量占用土地,而且还严重地污染了环境,如果在汛期大量煤渣被冲走,不仅淹没农田,还会污染河流。
3.1.1 送锅炉与煤掺烧
近年来,原料煤供应日趋紧张且价格不断上涨,与此同时还要处理大量的造气炉渣,导致企业生产成本不断攀升,而随着国家对安全及环保管理力度的加大,农村用肥量(碳酸氢铵)却日益减少,氮肥企业日子越来越难过。为了摆脱困境,降低生产成本,使经济运行步入良性循环轨道,氮肥企业必须采用一系列节能降耗措施和办法。
以广西玉林化肥厂[7]合成氨分厂为例,回收造气炉渣用作锅炉燃料。在造气炉渣中,有效成分(固定碳
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