第十五章气相色谱法-动画解决方案.pptVIP

第十五章 气相色谱法 Gas Chromatography 四、电子捕获检测器(ECD) 电子捕获检测器是一种选择性很强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、氮、氧等物质）的检测有很高灵敏度（检出限约10-14g·mL-1）。 它是目前分析痕量电负性有机物最有效的检测器。电子捕获检测器已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。 它的缺点是线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 实际上它是一种放射性离子化检测器，与火焰离子化检测器相似，也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni或3H放射源，其结构如下图。 1．ECD的结构 检测器内腔有两个电极和筒状的β放射源。 形成恒定基流 2. 工作原理 在两极施加直流或脉冲电压。放射源的β射线将载气（N2或Ar）电离，产生自由电子和正离子N2+，在电场作用下，电子向正极方向移动，形成恒定基流。 当载气带有电负性溶质进入检测器时，电负性溶质就能捕获这些低能量的自由电子，形成稳定的负离子，负离子再与载气正离子复合成中性化合物，使基流降低而产生负信号——倒峰。 β射线 基流降低而产生负信号 五、火焰光度检测器(FPD) 火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种对含硫、磷有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器。 可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 工作原理 根据硫和磷化合物在富燃性的氢火焰中燃烧时，被打成有机碎片，并能发射出特征波长的光进行检测。 含硫化合物发射394nm特征波长，含磷化合物发射出λmax为526nm的特征光谱。这些光由光电倍增管转换成电信号，经放大后由记录仪记录。 六、检测器的主要性能指标 常用灵敏度、检出限、线性范围等性能指标来描述。 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。 通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 单位浓度或质量的组分通过检测器时所产生的响应信号R的大小叫灵敏度。 响应信号的变化量 通过检测器待测物 浓度或质量的变化量 S越大，检测器越灵敏。 1. 灵敏度 检出限——检测器能确证物质存在的最低试样含量。某组分色谱峰恰好等于二倍噪声时，单位时间（单位：S）或单位体积（单位：mL）通过检测器的量。 检出限D表示为 D =2RN/S D越小，检测器越敏感，检测器的检测能力越强，所需样品量越少。 2. 检出限 当检测器信号放大时，噪声同时也被放大，使基线波动。取基线起伏的平均值为噪声的平均值，用符号RN表示。 3．线性范围 指其信号与被测物质浓度呈线性关系的范围。以样品浓度上下限的比值来表示。线性范围越大，定量范围越宽，不同的检测器线性范围不同。 对于组分A进样浓度在CA至CA‘之间为线性，线性范围为CA’/CA。对于组分B则在CB至CB′之间为线性，线性范围为CB‘/CB。即：不同的组分的线性范围不同。 四种常用检测器的性能指标 § 15-3 气相色谱的固定相 混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所选用的色谱固定相，即选择固定相是GC的关键问题。 固定相主要分两大类： 固体固定相 液体固定相 一、液体固定相 气液色谱固定相由载体(担体)和固定液共同构成。 1. 固定液 以液体作为固定相称为固定液，大多是高沸点有机物，均匀的涂在载体表面，呈液膜状态。 （1）对固定液要求： ① 在使用温度下固定液应是液体，良好的热稳定性和化学稳定性，即在较高的柱温下，不易挥发、不易流失，具有极低的挥发性（有较低蒸气压）； ② 在操作温度下粘度要低，即传质阻力小，以保证固定液能均匀地分布在载体上形成均匀的液膜； ③ 能溶解被分离混合物中的各组分，使各组分有足够的分离能力，即分配比不一致； ④ 选择性好，即对要分离的各组分应具有合适的分配系数； ⑤ 固定液与样品组分分子间不产生化学反应。 （2）组分分子与固定液间的作用力 固定液与组分分子间的作用力直接影响色谱的分离情况。组分