第五章：质谱1解决方案.ppt

列出部分结构单元 列出部分结构单元， 并找出剩余的结构 组成可能的结构式 以所有可能方式把各部分结构单元连接起来，组成可能的结构式，并根据质谱及其它光谱数据肯定最合理的结构。 6.3.10 腈类 特点： （1）分子离子峰很弱，M-1峰明显。 （2）常发生McLafferty重排反应， m/z41峰很强。 （3）发生a-断裂或取代重排生成m/z40, 54, 68, 82等离子峰, m/z 110的峰较强。 n = 1, 2, 3, 4, 5, m/z=54, 68, 82, 96, 110 （4）常链腈六元环重排产生很强的m/z97离子峰。 正十三腈质谱图 6.3.11 硫醇和硫醚 特点： （1）分子离子峰一般可见，M+2峰识别硫原子。 （2）发生a-断裂生成m/z47, 61, 75, 89等离子峰。 （3）经氢重排脱H2S，并进一步丢失乙烯，生成M-62峰。 （4）即可发生a-断裂，也可发生i-断裂。 a-断裂后生成的偶电子离子可进一步发生氢重排裂解。 （5）可发生s-断裂，生成m/z47, 61, 75, 89等离子峰。 1-戊硫醇C5H12S(M=104)的裂解： 1-戊硫醇C5H12S(M=104)的裂解： 1?戊硫醇的质谱图 各类有机化合物裂解方式及规律 碳氢化合物 烷烃类化合物 烯烃类和炔烃类化合物 芳环类化合物 烷烃类化合物 各个键的裂解机会相同。 每隔14个质量单位出现峰，为15+14n系列。 最高强度的峰为 m/e43、57，然后呈平滑曲线下降。 分子离子峰强度随分子量增大而减小。 一般观察不到 M-15 峰，直链烷烃不易失去甲基。 有支链的饱和烃，裂解发生在支链取代的位置上。 烷烃类化合物 烷烃类化合物 烯烃类和炔烃类化合物 分子离子峰常常很明显。 易发生β-开裂。 当有γ-H存在，能发生麦氏重排。 环烯烃能发生逆-狄尔斯-阿尔德重排。 芳烃类化合物 有强的分子离子峰。 有取代基时，易发生 β- 开裂（苄基裂解）得到m/e 91的苄基离子峰。 苯环取代基有 γ-H 时，能发生麦氏重排，得m/e 92的重排离子峰。 也可发生α-开裂，得m/e 77的特征峰。 邻位二取代苯，具有邻位效应的开裂。 羟基化合物 脂肪醇类 分子离子峰很小，有时测不出，醇易脱水并易发生α-开裂，得到m/e 31的离子很稳定，为基峰。 酚类 分子离子峰较醇强，易失去CO形成丰度强的碎片离子。 醚类化合物 脂肪醚类化合物 分子离子峰较弱，主要发生α-开裂。 也可发生烃-氧开裂，正电荷停留在烷基碎片上。 芳香醚类化合物 分子离子峰较强，主要发生烃-氧开裂。 当取代基R为两个碳以上的基团时，还可发生重排。 羰基化合物 羰基化合物分子离子峰较强 脂肪酮化合物 以 α-开裂为主，也会发生 β-开裂，当有γ-H存在，能发生麦氏重排 芳酮化合物 一般发生 α-开裂，生成特征的C6H5C≡O+离子，常为基峰， 进一步脱去CO生成C6H5+的特征峰。 如烷基大于三个碳原子，则发生麦氏重排。 羰基化合物 羰基化合物 脂肪醛类化合物 分子离子峰和M-1峰较强； 易发生α-开裂，生成特征的M-1峰及M-R峰的m/e 29的稳定的离子峰 ； 有γ-H存在时，能发生麦氏重排。 芳醛有强的分子离子峰。 酸和酯类化合物 脂肪酸酯的裂解方式主要是α-开裂，可得4种形式的碎片离子。 有γ-H存在时，能发生麦氏重排。 芳香酸的分子离子峰较强。主要是α-开裂，生成特征的m/e105、77等峰。 当有邻位二取代时，有M-H2O峰。 胺类化合物 脂肪胺 分子离子峰很弱，主要发生α-开裂，生成强的亚胺正离子及M-1峰。 长链伯胺可生成 30+14n 系列的碎片离子峰。 芳香胺 分子离子峰很强，主要从胺基上失去 H原子而产生 M-1碎片离子，并易发生环开裂生成 M-HCN 碎片离子。 酰胺类化合物 具有C=O和胺基的特征，其MS较复杂。 主要是α-开裂。 有γ-H存在时，能发生麦氏重排， m/e 59 的峰常为基峰。 腈类化合物 脂肪腈类化合物 分子离子峰很弱甚至不出现，裂解时失去α- H 原子生成稳定的 M-1 碎片离子峰； 含有 4~9 个碳的长链腈，易发生麦氏重排。 芳香腈类化合物 分子离子峰很强，并有 M-HCN 和 M-CN 碎片离子峰。 含卤素化合物 含卤素化合物特别是芳香卤素化合物的分子离子峰较强。 应注意同位素峰，根据同位素峰的数目和相对丰度，可以确定化合物中卤原子的种类和数目。 卤素化合物主要进行 i -裂解，得到M-X及 M-HX离子