第十二章-电解分析与库仑分析解决方案.pptVIP

电解分析： 通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质量为基础的电分析方法。它是一种较古老的方法，又称电重量法。此法有时可作为一种离子分离的手段。实现电解分析的方式有三种：控制外加电压电解、控制阴极电位电解和恒电流电解。 库仑分析： 通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。该法不一定要求待测物在电极上沉积，但要求电流效率为100%。实现库仑分析的方式有恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 12.2 电解分析 a）库仑计测量： 本章要点: 电解分析（库伦分析）与电位分析的区别 电解分析的原理（各种方法特点及区别，去极剂） 库伦分析的原理（Faraday定律，100%电流效率，助剂） 永停终点法原理 练习题 判断题 1. 电极电位值偏离平衡电位的现象，称为电极的极化现象。一般来说，阳极极化时，其电极电位更负。 2. 对金属离子来说，在阴极上越容易被还原的离子是析出电位越正越容易还原。 3. 在控制电位电解中，为保持工作电极电位恒定，应保持外加电压不变。 4. 在控制电位电解过程中，电解电流的变化与金属离子的起始浓度有关。 5. 在库仑分析法中，若待测物质的摩尔质量为M，通过电解池的电量是96487C，则在阴极上析出的物质的质量为M。 6. 在相同条件下，电极池阴极沉淀出来的物质的质量与组成电解池的电极间距离有关。 选择题 1. 在电解分析法中，所需的实际分解电压不应包含（） A. 理论分解电压； B. 由电极极化产生的超电位 C. 电解池中的液接电位； D. 电解池的电压降。 2. 在电解分析中，要求沉淀在电极上的待测物质必须是纯净、致密、坚固地附着在电极上，可以采取以下措施，其中错误的是（） A. 控制适当的pH值； B. 控制适当的温度； C. 搅拌溶液； D. 控制反应的电流密度不宜过小。 3. 下列不是库仑滴定法的特点的是（） A. 需要配制和保存标准溶液； B. 电量较为容易控制和准确测量； C. 方法的灵敏度和准确度较高； D. 易实现自动滴定。 4. 下列因素不是引起库仑滴定法误差的原因的是（） A. 电解过程中电流效率低于100%； B. 电流没有恒定，且测定电流有误差； C. 测量时间有误差； D. 由于电解液体积不准确所引起的误差。 * * 第12章 电解和库仑分析 12.1 概述 电解分析和库仑分析所用化学电池是将电能转变为化学能的电解池。其测量过程是在电解池的两个电极上，外加一定的直流电压，使电解池中的电化学反应向着非自发的方向进行，电解质溶液在两个电极上分别发生氧化还原反应，此时电解池中有电流通过。 12.2.1、电解分析基本原理 以0.2MH2SO4介质中，0.1MCuSO4的电解为例： 阴极反应：Cu2+ + 2e ===Cu 阳极反应：1/2 O2 + 2H+ +2e ===H2O 电解装置： 阳极用螺旋状Pt并旋转(使生成的气体尽量扩散出来)，阴极用网状Pt(大的表面)和电解液。 阴极反应：Cu2+ + 2e ===Cu 阴极电位：?=?0+0.059/2lgCCu2+= 0.337+0.059/2lg0.1=0.308V 阳极反应：1/2O2 + 2H+ +2e ===H2O 阳极电位：?=?0+0.059/2lg(PO21/2CH+)=1.23+0.059/2lg(11/2?0.22)=1.189V 电池电动势：E=?c-?a=0.308-1.189= -0.881V 因此, 理论分解电压值=电池电动势值= 0.881V (*设Pt阴极面积流密度为100cm2, 电流为0.1A，O2在Pt阴极上的超电位为0.72V， 电解池内阻为0.5?) 实际分解电压=(?c+?c)-(?a+?a)+iR=[(1.189+0.72)-(0.308+0)+0.1?0.5] =1.65V 可见实际分解电压要远高于理论分解电压！ 实际分解电压： 由于电池回路的电压降和阴、阳极的极化所产生的超电位，使得实际上的分解电压要比理论分解电压大，即，使电解反应按一定速度进行所需的实际电压称为实际分解电压，U=(?c-?a)+(?c-?a)+iR 为使电极反应向非自发方向进行，外加电压应足够大，以克服电池反电动势。 理论分解电压： 通常将两电极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电压称为理论分解电压，因此理论分解电压即电池的反电动势，U=?c-?a 。 12.2.2、控制电位电解分析 控制外加电压 例如：0.1M H