电位分析法1解决方案.ppt

溶液pH值的测定(P27) 指示电极：玻璃电极 参比电极：饱和甘汞电极 两电极同时插入待测液形成如下原电池： 若测量时条件相同，则有bS=bX, 所以： * 2.2 电位分析法 教学内容 1．电位分析法的基本概念及基本原理 2．离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算 3．电位分析的方法及应用 电位分析法是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测定的一种电化学分析法。 电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池的电动势）进行分析测定的一种电化学分析方法。 电位分析法 直接电位法 电位滴定法 电极电位与溶液中相应离子的活度间的关系，可用Nernst方程式表示。 一、 基本原理 1. 理论依据——Nernst 方程式 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red 一般表示为： 在标准条件下， 可见：电极电位φOx/Red与InαOx/αRed呈直线关系 对于第一类金属基电极（还原态为金属，活度定为1）, Nernst 方程式简化如下： R ? 摩尔气体常数（8.31451 J · (mol·K）?1; F ? Farday常数（96486.7 ± 0.54 C·mol?1）; T ? 热力学温度（K）; n ?电极反应中的电子转移数。 在25℃时，如以浓度代替活度，则上式可写成： ------电位分析法的依据 Nernst 方程式应用时要注意的问题： 1.在分析中一般要测定的是物质的浓度； 2.用Nernst公式计算时， ①正确地写出反应方程式并配平； ②对半电池反应，氧化态（或还原态）一项中应包括电极反应氧化态（或还原态）所在一边的其他参与反应的全部物质； ③如果反应物（或产物）为固态或为不与溶剂互溶的液态时，其活度可视为1，若为气态，则其活度用它的分压（p）代替。 电分析化学中的实验装置 2. 实验中电极的性质和名称 指示电极——用来指示被测试液中某种离子的活度（浓度）的电极。 参比电极——在测量电极电位时，只是用来提供电位标准的电极。 去极化电极——电极的电位完全保持恒定的数值，在电化学测量过程中始终不变。 极化电极——在电化学测量过程中，电极的电位随着外加电压的改变而变化的电极。 工作电极——?在电化学测量过程中，电极的电位随着外加电压的改变而变化的指示电极。 电位分析法的特点：1.两个电极都是去极化电极； 2.在测定过程中需要搅拌，加速本体溶液与电极表面附近的离子达到平衡。 在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位）: Ecell＝φRf－φISE 或 Ecell＝ φISE － φRf 。 由于φRe不变，φISE符合Nernst方程式，所以Ecell的大小取决于待测物质离子的活度（或浓度），从而达到分析的目的。 3.电极电位的测量方法 在电极电位测量的过程中，一定不能有电流通过，保持零电流状态。测定时要用电位计或采用对消法来测量电极电位，不能用一般伏特计！ E = U + iR 设标准电池S=1.01865伏，则先将C点移到AB滑线上标记1.01865伏的C1处，把K板向下，使S与AC相通，迅速调节可变电阻R使G中无电流通过。此时S的电动势与AC1的电位降等值反向而对消，用这样的方法，校准了AB上电压降的标度。固定R，将K板向上，使X与AC连通，迅速移动C到AB上的C2点，使G中无电流通过，此时X的电动势与AC2的电位降等值反向而对消，C2点值即为X的值。 对消法测电池电动势线路 对消法测电池电动势 韦氏登标准电池 20oC时，Es=1.01865V E =1.01865 ? 4.06×10?5 (t ? 20) ? 9.5×10?7 (t ? 20)2 二、离子选择性电极与膜电位 Ion-Selective Electrodes and membrane potentials 1、离子选择性电极的概念和分类 (P16) 离子选择性电极是一类电化学传感器，它的电极电位与溶液中相应离子活度的对数呈线性关系。 离子选择性电极是一种指示电极，它所指示的电极电位值与相应离子活度的关系符合Nernst方程。 刚性基质电极（玻璃电极） 流动载体电极 Electrode with a mobile carrier 敏化离子选 择性电极 Sensitized ionselective electrode 气敏电极 Gas sensing electrode 酶电极 Enzyme electrode 晶体电极 Crystalli