电解和库仑解决方案.ppt

概 述： 一、 电解分析法 3、分类: a、控制电位库仑分析 b、控制电流库仑分析(又称为库仑滴定)。 (一) Faraday定律 电解过程中，在电极上析出的物质的质量与通过电解池的电量之间的关系，遵守Faraday定律。 在阳极放出氧气： H2O-2e → 1/2O2 +2H+ 在阴极上析出氢气 2H+2e→H2 总反应为：H2O → H2↑+1/2O2↑ 体积与电量关系： 在标准状况下，每库仑电量析出0.1741mL氢、氧混合气体(实际运算用0.1739mL)。这种库仑计使用简便，能测量10 C以上的电量，准确度达0.1%以上，但灵敏度较差。 体积与待测物质质量 1、具有准确、灵敏、选择性高等优点 2、应用也很广泛。广泛应用于无机、有机和生化物质的合成和分析。例如，三氯乙酸的测定，血清中尿酸的测定，以及在多肽合成和加氢二聚作用等的应用。 3、控制电位库仑法也是研究电极过程、反应机理、电极反应的电子数等方面的有效方法。 例2：在100mL 0.lmol/L HCl中，以银为阳极，汞滴为阴极，－0.65V(vs． SCE)时电解0.0399mmol/L苦味酸，利用氢氧库仑计测得电量为65.7C，求出电极反应电子数n=17.07，证明了苦味酸的还原反应为 工作电极电解产生的试剂（滴定剂）与被测物质反应,当被测物质作用完毕后，由指示终点的仪器发出信号停止电解。由电解进行的时间t(S)和电流强度(A)，可求算出被测物质的量W(g)。 该方法为控制电流库仑滴定法，简称为库仑滴定法。 (二)特点及应用 三. 库仑滴定法 Coulometric Titration (一)库仑滴定法基本原理 2、库仑滴定装置： 由电解系统和终点指示系统两部分。 (三) 滴定终点的确定 a.化学指示剂：用指示剂确定库仑滴定的终点。不需指示电极 b.电位法：由电位的变化来确定终点 c.死停终点法：在电解池中插入两个铂电极作为指示电极，线路中串联一个灵敏的流计，滴定达终点时，由溶液中产生一对可逆电对，检流计中有电流变化指示终点的到达 。 * * 电解和库仑分析法 Electrolysis and Coulometry 电 解 分 析 库 仑 分 析 一 电解分析的基本原理 二 电解分析方法和应用 一 库仑分析的基本原理 二 控制电位库仑分析 三 库仑滴定法 本章内容 电解分析法(electrolytic analysis)： 1、含义： 以电解反应为基础的一种分析方法。 2、类型 电重量分析法：施加外加电压电解试液，待电解完成后，直接称量在电极上析出的待测物质的质量，计算待测物质含量。 电解分离法：控制电解条件，达到不同物质的分离。 库仑分析法(coulimetry)： 含义： 它是以电解过程中消耗的电量对物质进行定量分析的一种分析方法。 库仑分析法又称为电量分析法. 一、电解分析的基本原理 (一) 电解 电流通过化学电池在电极上发生电子转移的过程叫电解 Pt Pt + - CuSO4溶液 用Pt电极电解CuSO4溶液 阴极反应： Cu2+ + 2e → Cu 阳极反应： H2O – 2e → ?O2(g) + 2H+ 电解反应： H2O + Cu2+ → ?O2(g) + 2H+ + Cu 分解电压 残余电流 电解电流 电压与电流关系 （二）电解过程中i—E曲线 残余电流： 当外加电压很小时，有一个逐渐增加的微小电流通过电解池，这个微小电流称为残余电流。 电解电流： 当电位增大到某一数值时，电流迅速增大，并随电压的增大直线上升，电解池内发生明显的电极反应。 分解电压： 电解发生时在阴阳极上析出时所需的最小外加电压。 离子在电极上得失电子所需的最小外加电压。在数值上等于该离子的电极电位。 在阴极上：电位越高者，越容易获得电子被还原。 在阳极上：电位越低者，越容易失去电子被氧化。 析出电位： Cu2+被还原成金属铜而沉积下来 铜的析出电位就是平衡时Cu的电极电位。 分解电压和析出电位 理论分解电压： E理= E阳 - E阴 在数值上等于由该电解质所构成的原电池的电动势。 有理论分解电压和实际分解电压 分解电压 例:在l