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第四章 二元相图 根据相图可确定不同成分的材料在不同温度下组成相的种类、各相的相对量、成分及温度变化时可能发生的变化。 仅在热力学平衡条件下成立,不能确定结构、分布状态和具体形貌。 第一节 相图的基本知识 1 相律 (1)相律:热力学平衡条件下,系统的组元数、相数和自由度数之间的关系。 (2)表达式:f=c-p+2; 压力一定时,f=c-p+1。 (3)应用 可确定系统中可能存在的最多平衡相数。如单元系2个,二元系3个。 可以解释纯金属与二元合金的结晶差别。纯金属结晶恒温进行,二元合金变温进行。 第一节 相图的基本知识 2 相图的表示与建立 (1)状态与成分表示法 状态表示:温度-成分坐标系。 坐标系中的点-表象点。 成分表示:质量分数或摩尔分数。 第一节 相图的基本知识 2 相图的表示与建立 (2)相图的建立 方法:实验法和计算法。 过程:配制合金-测冷却曲线-确定转变温度 -填入坐标-绘出曲线。 相图结构(匀晶):两点、两线、三区。 第一节 相图的基本知识 3 杠杆定律-相含量的计算工具 (1)平衡相成分的确定(根据相律,若温度一定,则自由 度为0,平衡相成分随之确定。) (2)数值确定:直接测量计算或投影到成分轴测量计算。 (3)注意:只适用于两相区;三点(支点和端点)要选准。 第二节 二元匀晶相图 1 匀晶相同及其分析 (1)匀晶转变:由液相直接结晶出单相固溶体的转变。 (2)匀晶相图:具有匀晶转变特征的相图。 (两组元在液态和固态都无限互溶) 第二节 二元匀晶相图 2 固溶体合金的平衡结晶 (1)平衡结晶:每个时刻都能达到平衡的结晶过程。 (2)平衡结晶过程分析 ① 冷却曲线:温度-时间曲线; 第二节 二元匀晶相图 2 固溶体合金的平衡结晶 ② 相(组织)与相变(各温区相的类型、相变反应式,杠杆定律应用。); ③ 组织示意图; ④ 成分均匀化:每时刻结晶出的固溶体的成分不同。 第二节 二元匀晶相图 2 固溶体合金的平衡结晶 ? (3)与纯金属结晶的比较 ①??? 相同点:基本过程:形核-长大; 热力学条件:⊿T0; 能量条件:能量起伏; 结构条件:结构起伏。 ② 不同点:合金在一个温度范围内结晶(可能性:相 律分析;必要性:成分均匀化。) 合金结晶是选分结晶:需成分起伏。 第二节 二元匀晶相图 3 固溶体的不平衡结晶 (1)原因:冷速快(假设液相成分均匀、固相成分不均 匀)。 (2)结晶过程特点:固相成分按平均成分线变化(但每 一时刻符合相图); 结晶的温度范围增大; 组织多为树枝状。 第二节 二元匀晶相图 3 固溶体的不平衡结晶 第二节 二元匀晶相图 3 固溶体的不平衡结晶 (3)成分偏析: 晶内偏析:一个晶粒内部化学成分不均匀现象。 枝晶偏析:树枝晶的枝干和枝间化学成分不均匀的现象。 (消除:扩散退火,在低于固相线温度长时间保温。) 第二节 二元匀晶相图 4 稳态凝固时的溶质分布 (1)稳态凝固:从液固界面输出溶质速度等于溶质从边界层 扩散出去速度的凝固过程。 (2)平衡分配系数:在一定温度下,固、液两平衡相中溶质 浓度的比值。 k0=Cs/Cl 第二节 二元匀晶相图 4 稳态凝固时的溶质分布 (3)溶质分布 冷却速度无限慢→有扩散和对流→液、固相内溶质完全混合 (平衡凝固)-a; 冷却速度非常慢→有扩散和对流→固相不混合、液相完全混合-b; 冷却速度很大→仅有扩散→固相不混合、液相完全不混合-c; 冷却速度一般→部分扩散和对流→固相不混合、液相部分混合-d。 第二节 二元匀晶相图 4 稳态凝固时的溶质分布 (4) 区域熔炼(上述溶质分布
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