第五章电化学(应化)要点分析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Cu2++2e-→Cu 例如 又如 O2(g) + 4H+ + 4e– → 2H2O * 净反应: 方法一: 电池电动势的计算 * 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 方法二: * 例题 例 试计算25℃时下列电池的电动势。 解：由两电极的电极电势求电动势。先写出电极反应： 阳极反应 Zn = Zn2+(b=0.001 mol·kg–1) + 2e- 阴极反应 Cu2+(b=0.001 mol·kg–1) + 2e- = Cu 近似取 ?+ =?– = ?? ，查表得?? 。 * 例题 最后，得电池电动势： E = E右 – E左 =0.3007 V+0.8557 V=1.1564 V * 例题 例 利用表的数据，求25℃AgCl(s)在水中的溶度积Ksp。 解：溶解过程表示为 AgCl(s) = Ag+ + Cl- 阳极 Ag = Ag+ + e- 阴极 AgCl(s)+ e- = Ag+ + Cl- 设计电池如下： Ag|Ag+(a) ?? Cl-(a) |AgCl(s)|Ag 其电动势为 * 例题 查表7.7.1，25℃时 平衡时：E=0 故： * 1.标准氢电极 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 §4 电极电势 * 2.氢标电极电势 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为负极，待测电极为正极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 * 为何电极电势有正、有负？ E (电极) 0 E(电极) 0 标准氢电极??给定电极 E(电极) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） * (1).热力学平衡常数的测定 §5.原电池电动势测定的应用 例: 利用表的数据计算下列反应在25℃的标准平衡常数。 2Hg ＋ 2Fe3＋ → Hg22＋ ＋ Fe2＋ K θ = 0.133 查表得 θ (Fe3＋/ Fe2＋) = 0.770V， θ (Hg22＋/ Hg) = 0.7959V 解： 正极反应： 2Fe3＋＋2e－→ 2Fe2＋ 负极反应： 2Hg －2e－→ Hg22＋ 电池反应 ： 2Hg ＋ 2Fe3＋ → Hg22＋ ＋ 2Fe2＋ 设计电池 Hg∣Hg22＋‖Fe3＋,Fe2＋∣Pt E θ = θ (Fe3＋/ Fe2＋)－ θ (Hg22＋/ Hg) 例:利用表的数据计算25℃时 AgCl的溶度积KSP。 还原反应： AgCl ＋e - → Ag ＋Cl - 正极 氧化反应： Ag －e - → Ag＋ 负极 由表6－4－1查得 θ (Cl -/AgCl/Ag) = 0.2221V, θ (Ag＋/Ag ) = 0.7994V. Ag + + Ag 解：反应： AgCl → Ag＋ ＋Cl- 0.05916lg Ksp = 0.2221－0.7994 Ksp = 1.75×10－10 该电池的电池反应： AgCl → Ag＋ ＋Cl - 设计电池 Ag∣Ag＋‖Cl - ∣AgCl (s)∣Ag （2）求电解质的平均活度系数 解：题给电池的电极反应和电池反应为 负极反应： 1/2H2（g,100kPa）－e－ → H＋ 正极反应： 1/2Hg2Cl2 ＋e－ → Hg ＋ Cl－ 根据能斯特方程，电池电动势与参加反应的各物质的活度 有关，因此测定电池电动势可计算活度和活度系数。 例6－12 测得下列电池在25℃时的电池电动势E = 0.4119V，求 该溶液中HCl的平均活度系数。 已知25℃时， θ (Cl -/ Hg2Cl2 /Hg) = 0.2