第五章化学平衡教案分析.ppt

3. 增加反应物的量对平衡移动的影响 恒温恒容 nA↑ pA=nART/V ↑ Jp ↓ 平衡右移 B同样 a A + b B = l L + m M 总压恒定时： 当r = b/a 时,yL(产物的平衡含量)有一极大值 例： N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 令：r = nH2/nN2 NH3 平衡浓度 0 3 r 令： r = nB/nA （0 r ?） 恒温恒压 §5.7 真实气体反应的化学平衡 （平衡时逸度商） 真实气体反应的K ? 热力学计算与理想气体反应的K ? 热力学计算相同: ? rG m? = - RT ln K ? 由K ? 计算平衡组成时，必须先求反应T、 p条件下各组分?B 值计算K? ，然后计算平衡组成 pB 。 P217:5.7.1 §5.8 混合物和溶液中的化学平衡 1.常压下液态混合物中的化学平衡 2.常压下溶液中的化学平衡 溶剂为产物 溶剂不参与反应物 溶剂为反应物 =0 Kθ 理想稀溶液 估算由 NH4Cl(s) 分解，且压力达到 101.325 kPa 时此反应的温度。已知 298 K 时的数据如下： NH4Cl(s) HCl(g) NH3(g) -315.4 -92.3 -46.2 -203.9 -95.3 -16.6 假设标准反应热不随温度而改变。 作业 P223:5.3,5.5,5.8,5.9,5.10,5.12,5.14,5.17,5.19,5.21,5.22 * 代表反应系统各组分均处于标准态时，每摩尔反应的Gibbs函数变化。 第五章 化学平衡 6学时 Hu Wei 化学平衡研究化学反应体系的平衡问题： 大部分化学反应可以几乎同时朝正、反两个方向进行（也叫对峙反应），在一定条件（温度、压力、浓度）下，当正反两个方向的反应速度相等时，体系就达到了平衡状态。平衡状态就是反应的限度。 ◆ 平衡后，体系中各物质的数量按一定的比例关系不再改变。一旦外界条件改变，平衡状态就要发生变化。 ◆ 平衡状态从宏观上看是静态，实际上是一种动态平衡。 ◆ 实际生产中需要知道① 如何控制反应条件，使反应按人们所需要的方向进行； ② 在给定条件下，反应进行的最高限度是什么？ §5.1 化学反应的方向与平衡条件 1.化学反应平衡条件 摩尔反应吉布斯函数：当系统为无限大量时，发生了1 摩尔进度的反应时，系统吉布斯函数的改变 反应物化学势高，向右自发 产物化学势高，向左自发 反应物与产物化学势相等，平衡 平衡条件 ? (平衡) 0 1 G §5.2 化学反应的平衡常数和等温方程★ 1. 理想气体反应的等温方程 ? B = ? B? + RT ln (pB/p?) 压力商Jp ——理想气体反应的等温方程 = 标准摩尔反应吉布斯函数，f(T) 当反应在等温等压下达到平衡时， 2.理想气体反应的标准平衡常数 Kθ 标准平衡常数（无量纲量）＝f(T) 该式将体系标准自由能变化与标准平衡常数联系起来，给平衡常数的计算带来极大方便。 等温方程也可表示为 判断反应的方向和限度 如何提高产率？ 1).“常数”是指当其他条件不变时，改变反应起始浓度， Kθ不变，即Kθ与各物质起始浓度无关。 2). Kθ与反应方程式书写有关。 3.理想气体反应平衡常数的其它表示 KP=f(T) Kcθ=f(T) Ky=f(T,p) Kn=f(T,p) 4.有纯态凝聚相参加的理想气体反应(复相化学平衡)☆  平衡时 例： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g） 一般情况下压力对纯态凝聚相物质的化学势影响可忽略不计 ? ? rG m ? = -RT ln Jp (g,eq) 又 ? rG m? = - RT ln K ?； ☆ 分解压力——T时，某固体或液体化合物若生成气体产物，反应达到平衡时，气态产物的总压。 ∴当有凝聚相参加反应时，平衡常数的表达更简单，在平衡常数表达式中只出现气相（溶液），而不出现纯凝聚相。 pCO2 = pamb时的反应温度,称CaCO3(s)分解温度 例： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g） 5.平衡常数的实验测定 通过测定平衡时各组分的浓度计算K ? 物理法：测定平衡反应系统某一物理量，如压力、气体体积、折射率、 电导、光吸收等，一般不会影响平衡。 ? 化学法：常采用降温、移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。 6.平衡组成的计算 转化率(?) = 某反应物消耗掉的数量