第十章红外吸收光谱教案分析.ppt

影响基团频率位移的因素 费米共振 基团中相互接近的振动倍频与振动基频相互作用产生强吸收或吸收峰的分裂； 影响基团频率位移的因素 立体障碍 基团空间结构引起的电子云不均匀性，使振动频率增大； 影响基团频率位移的因素 环的张力 环状结构引起的振动频率的变化，环的稳定性越差，张力越大，振动频率越大； 三、红外光谱仪 红外光谱仪的结构 光源 样品池 单色器 检测器 参比池 带动笔和光楔的装置 放大器 红外光谱仪的结构 光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结制成的中空或实心圆棒；发光强度大，使用前预热，寿命0.5-1年； 硅碳棒：碳化硅制成的两端粗，中间细；不需预热；使用中需用水冷却； 红外光谱仪的结构 吸收池 由于玻璃，石英等均对红外有吸收，因此红外光谱分析中通常以KBr压片作为样品载体； 红外光谱仪的结构 单色器 光栅：对恒温恒湿要求不高，线性色散，分辨率高和能量损失小； 棱镜：早期的红外光谱仪使用一些能透过红外光的无机盐如NaCl、KBr 等晶体制作棱镜；易吸湿，需恒温、恒湿；近年来已被淘汰 红外光谱仪的结构 检测器 红外光谱分析的检测器通过检测红外辐射引起的温度变化实现检测； 常用的红外检测器：真空热电偶、热释电检测器、碲镉汞检测器； 傅立叶变换红外光谱仪 色散型红外光谱仪的不足之处： 需采用狭缝，光能量受到限制； 扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 不适于过强或过弱的吸收信号的分析； 傅立叶变换红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪 迈克尔逊干涉仪原理 傅立叶变换红外光谱仪 将样品放入光路中，由于样品吸收了其中某些频率的能量，使得干涉图的强度发生变化。 傅立叶变换红外光谱仪 傅立叶红外光谱仪的优点： 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； 不需要分光，信号强，灵敏度很高； 仪器小巧； 四、红外光谱分析 红外光谱定性分析的基础：不同基团、化学键的特征吸收——吸收峰的位置； 红外光谱定量分析的基础：各组分对红外光的吸收量——吸收峰强度； 红外光谱定性分析方法 已知物的鉴定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照； 标准图谱：Sadtler标准红外光谱集、Aldrich 红外图谱库、Sigma Fourier红外光谱图库； 未知物结构分析 如化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照； 如化合物为新物质，则须进行光谱解析； 红外光谱定性分析方法 未知物质的鉴定步骤： 收集化合物的信息：来源、熔点、沸点、折光率等； 计算不饱和度； 查找基团频率，推测分子可能的基团； 查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 能过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR、Raman光谱等 红外光谱定性分析方法 不饱和度的计算 不饱和度?：分子结构达到饱和时（直链烷烃或不含多重键的异构体）所缺一价元素的“对”数。 ? ＝0 时，分子是饱和的； ? ＝1 时，分子可能有一个双键或脂环； ? ＝2 时，分子可能有一个三键或两个双键； ? ＝4 时，分子可能有一个苯环； 红外光谱定性分析方法 不饱和度的计算 n4、n3、n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目 红外光谱定性分析方法 不饱和度的计算 例： C9H8O2 ? = 1+9+ (0-8)/2 = 6 红外光谱分析样品准备 红外光谱分析对试样的要求 试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 试样不含有游离水（水可产生红外吸收且可侵蚀吸收池的盐窗）； 试样浓度或测试厚度应适当，以使T在合适范围（15~70%） 红外光谱分析样品准备 固体： 液体： 气体：玻璃气槽 液膜法：难挥发液体（bp≥80?C） 溶液法：液体池；溶剂： CCl4 ，CS2 KBr 压片法 薄膜法 糊状法（液体石腊法） 红外光谱分析样品准备 KBr压片法 1~2 mg固体样品与100~200 mgKBr研磨混匀后压成1 mm厚的薄片 Infrared Absorption Spectroscopy 第十章 红外吸收光谱分析 一、概述 定义：利用分子的振动（转动）能级跃迁对红外光的吸收作用来对物质进行定性和定量的分析方法。 用途： 测定物质的化学组成 测定分子的立体构型 特点 灵敏度高 分析速度快 试样用量少 适用范围广 红外光谱的分区 按红外线波长，可将红外光谱分为： 通常所用的红外光谱为中红外 波长l/mm 波数s/cm-1 近红外区 0.75~2.5 12820~4000 中红外区 2.5~25 4000~400 远红外区 25~300 400~33 波数 波长的倒数，表示每厘米光波中波的数量 波长与波数的换算： 二、基本原理 红外吸收光谱产生的条件 分子振动频率与红外辐射频率一致； 分子偶极矩发生变化；