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氧化还原反应是自然界中存在的一大类非常重要的化学反应,它在生命过程中扮演着十分重要的角色。如人体动脉血液中的血红蛋白(Hb)同氧结合形成氧合血红蛋白(HbO2),通过血液循环氧被输送到体内各部分,以氧合肌红蛋白(MbO2)的形式将氧贮存起来,人需要氧的时候,氧合肌红蛋白释放出氧将葡萄糖氧化,并放出能量。 第一节 氧化还原反应 一、氧化值 为表示各元素在化合物中所处的化合状态,无机化学中引进了氧化值的概念,氧化值又称为氧化数。1970年纯粹和应用化学国际联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry , 缩写为IUPAC)。 求算元素氧化值的规则 1. 在电中性的化合物中,所有元素的氧化值之和为零。 2. 单原子离子的氧化值等于它所带的电荷数;多原子离子中所有元素的氧化值之和等于该离子所带的电荷数。 3. 氢在化合物中的氧化值一般为+1,但在金属氢化物中,如NaH、CaH2中,H的氧化值为?1。氧在化合物中的氧化值一般为?2,但在过氧化物中,如H2O2、Na2O2中,O的氧化值为?1。 二、氧化还原反应 (一)、氧化还原反应 (二)、半反应和氧化还原电对 在氧化还原反应中,包含氧化和还原两个过程。例如 Fe + Cu2+ Cu + Fe 2+ 氧化还原半反应的通式为 氧化态 + ne? 还原态 或 Ox + ne? Red 式中:n为半反应中电子转移的数目,氧化态应包括氧化剂及其相关介质,还原态应包括还原剂及其相关介质。如半反应 Cr2O72?+14H++6e? 2Cr3++7H2O 式中电子转移数为6,氧化态为Cr2O72?和H+,还原态为Cr3+ (H2O是溶剂不包括在内)。 三、氧化─还原方程式的配平 (一)、氧化数法 1.基本依据:在配平的氧化还原反应方程式中,氧化数的总升高值等于氧化数的总降低值。 2.步骤:以 P4 + HClO3 HCl + H3PO4为例 (1)正确书写反应物和生成物的分子式或离子式; (2)找出还原剂分子中所有原子的氧化数的总升高值和氧化剂 分子中所有原子的氧化数总降低值 P4:4 ? ( +5 ? 0 ) = +20 , Cl:? 1 ? ( +5 ) = ?6; (3)根据(2)中两个数值,找出它们的最小公倍数(60),进而求氧化剂、还原剂分子前面的系数(10,3),即 3P4 + 10HClO3 12H3PO4 + 10HCl (4)用质量守衡定律来检查在反应中各元素原子的数目,以达到方程式两边所有原子数目相等。上式中右边比左边多36个H原子和18个O原子,所以左边要添加18个H2O分子。 3P4 + 10HClO3 + 18H2O 12H3PO4 + 10HCl (二)、离子?电子法 1.配平原则:(1)反应中电子得失数相等(即电荷平衡);(2)反应前后各元素原子总数相等(质量守恒)。 2.配平步骤:(1)将离子反应拆分为氧化和还原两个半反应;(2)配平两个半反应(电荷平衡、原子个数平衡);(3)根据得、失电子数相等的原则,分别将两个半反应式乘以相应的系数;(4)检查核对。 第二节 原电池和电极电位 一、原电池 (一)、原电池的概念 图5?1原电池结构示意图 形成原电池的条件 1、只有自发的氧化还原反应才能设计成原电池。 2、要使氧化反应和还原反应分别进行。 3、使原电池装置构成通路。 (二)、电极类型和电池组成式 对电极组成的表示法统一规定为:电极极板与电极其余部分的界面用一根竖线“∣”分开;同一相中的不同物质之间用“,”分开;当气体或液体不能直接和普通导线相连时,应以不活泼的惰性导体,如铂或碳作电极极板起导电作用;纯气体、液体和固体,紧靠电极极板;盐桥用“‖”表示;电极中各物质的物理状态包括气态(g)、液态(l)、固态(s)应标注出来,若为溶液需指出其浓度,当浓度为1 mol·L?1 时可不标注。 将两个电极组合起来就可构成一个原电池,原电池的装置可用简易的化学式和符号来表示。如 MnO4? + 8H+ + 5Fe2+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 其原电池的电池组成式为 (?)Pt∣Fe2+(c1),Fe3+(c2) ‖MnO4? (c3),H+
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