电位法和永停滴定法教案分析.pptVIP

电分析化学（electroanalytical chemistry）是测量溶液或其它介质中待测组分的电化学性质及其变化规律的一种仪器分析方法。电位法和永停滴定法属于电分析化学方法。 分类 电位法：直接电位法和电位滴定法 伏安法：极谱法、伏安法、 电流滴定法（包括永定滴定法） 电导法：直接电导法和电导滴定法 电解法：电重量法、库仑法和库伦滴定法 1）第一类电极：金属-金属离子电极 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 2）银-氯化银电极(Silver-silver chloride electrodes) 2）玻璃膜响应原理 2）玻璃膜响应原理 3）pH玻璃电极的选择性 2. 离子选择电极的类型 流动载体膜电极（electrode with a mobile carrier）（液膜电极）——钙电极 ② 酶电极 2）选择性 8.2.3 定量分析的方法 1、标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 2、标准加入法 计算 8.4 永停滴定法 ? 电解反应 ? 当[Ox]=[Red]时,电流最大 当[Ox] ≠ [Red]时,电极电位 取 决于浓度较低的一方 现代电位滴定仪器 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合 智能型全自动双管电位滴定仪 8.3.3 应用示例 离子选择电极-参比电极 预先在试液中滴加3~5滴0.05mol/LHgY2－溶液，适用于 的金属离子，pM汞电极适用pH的范围为2~11， pH＜2时，HgY2－不稳定； pH＞11时，HgY2－转为HgO沉淀。 pM汞电极-饱和甘汞电极 配位滴定 使用前铂电极用加少量FeCl3的HNO3溶液或铬酸清洁液浸洗 铂电极-饱和甘汞电极 氧化还原滴定 离子选择电极-参比电极 pH玻璃电极作参比电极。试液中加入少量HNO3酸，可使玻璃电极的电位保持恒定。 银电极- pH玻电极 采用双盐桥法，因为甘汞电极中的Cl－对测定有干扰，因此需要用硝酸钾盐桥将试液与甘汞电极隔开。 银电极-硝酸钾盐桥-饱和甘汞电极 沉淀滴定 （银量法） SCE套管内装KCl饱和无水甲醇溶液而避免水渗出的干扰， pH玻璃电极处理同上。 pH玻电极-饱和甘汞电极 非水（酸碱）滴定 pH玻璃电极用后即清洗并浸在纯水中保存 pH玻电极-饱和甘汞电极 酸 碱 滴 定 使用说明 电极系统 方法 ? 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP 8.4.1 原理及装置 永停滴定法：根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法 2．pH测定原理和方法 1）原理 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Hg2Cl2（固） Hg | KCl(饱和） | | 试液溶液 ??玻璃膜 | HCl ， Ag, AgCl ?SCE ?液接 电池电动势为： K′包括:液接电位 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 ?玻璃 二式相减并整理，得： 以pH玻璃电极为指示电极、SCE 电极为参比电极，用 pH 计分别测定 pH已知的缓冲液和待测液的电动势： 该式其实是标准曲线(pH~?E作图)的一种，即两点校正方法。 2）方法 定 位:用 pH 已知标准缓冲液(pHs)校准校正曲线的截距; 温度校正：用 T 调整曲线的斜率。 影响准确度因素：a) pHs 的准确性; b) 缓冲液与待测液基体接近的程度。 2）方法 例1 玻璃电极和甘汞电极组成电池，25℃测定pH=6.52的标准缓冲溶液的电动势为0.324V，测得未知试液的电动势的值为0.458V，计算该试液的pH。 解：由公式（8-22）得： 即试液的pH为8.79。 复合电极 目前流行实际商品电极 多孔固体 浓度一定的KCl溶液 （参比电极的内部溶液） 0.1mol/L HCl溶液（内参比溶液） Ag-AgCl电丝（内参比电极） Ag-AgCl电丝（参比电极） H+选择性玻璃膜 组合了ISE与参比电极 已构成了工作原电池 复合玻璃电极 8.2.2 其他离子活（浓）度的测定 1. 离子选择电极的电极电位 离子选择电极一般都包括电极膜、电极管（支持体）、内参比电极和内参比溶液四个基本部分 图8-7 离