电子效应教案分析.pptVIP

问题1 所有双原子分子是否都是非极性键？ 讨论：所有双原子分子的极性就是共价键的极性,即皆属于非极性键。 问题2 为什么乙醇的沸点高于相对分子质量相近的烃和卤代烃？ 讨论：由于分子的极性对有机化合物的沸点要产生影响，乙醇含有极性羟基基团，醇分子间可以形成氢键，所以醇的沸点不但高于分子量相近的烃,也高于分子量相近的卤代烃。 问题3 有机分子的静态诱导效应是否永远存在？ 讨论：有机分子的静态诱导效应是分子本身具有的性质，是分子结构本身特征而产生的诱导效应，其值大小与键永久的极性有关。 问题4 为何1-氯乙酸的酸性强于乙酸？ 讨论：1-氯乙酸中的氯原子为吸电子基，其强烈的吸电子诱导效应的作用下，最终导致1-氯乙酸的酸性强于乙酸。 问题5 烷基的给电子行为和吸电子行为是否与其所处的化学环境有关？ 讨论：烷基的给电子行为和吸电子行为是与其所处的化学环境有关。烷基的电子效应易受到诸多外部效应的影响，在有机化学反应中烷基表现出为吸电子诱导效应，还是给电子的超共轭效应，其总电子效应是二者竞争的结果。 问题6 烷基碳负离子中的烷基的电子效应是给电子效应，还是吸电子基效应？ 讨论：烷基碳负离子中的烷基的电子效应是给电子诱导效应。 问题7 在1,3-丁二烯的共轭链上为何会产生电荷正负的交替现象？ 讨论：在1,3－丁二烯中，当其处于基态时由于静态共轭效应使得体系能量降低，电子云分布趋于平均化，键长趋于平均化。当有化学反应时，由于外界电场的影响，电子云沿共轭体系发生转移，而出现电荷正负交替分布的现象。 问题8 为何参与超共轭的C-Hσ键越多，有机分子的超共轭效应就越强？ 讨论：由于C-H σ键产生的超共轭效应作用下，导致有机分子中C-C键长变短，当这种C－H键σ的数目越多，其超共轭效应就越强。 问题9 对比苯甲酸与对甲基苯甲酸的酸性大小，为什么？ 讨论：与苯甲酸相比，对甲基苯甲酸在对位上多一个起给电子诱导效应的甲基，导致了苯甲酸比对甲基苯甲酸的酸性大。 问题10. 为何邻氯苯基丙炔酸比间、对位异构体的酸性小？ 讨论：因为当氯原子处于邻位时，由于空间的立体阻碍，使得氯原子不能与苯环共平面而削弱了它的诱导应用，使得邻氯苯基丙炔酸比间、对位异构体的酸性小。 返回 4.5.2 场效应 场效应（Field effect，记作 F）指取代基在空间会产生电场，对另一头的反应中心有影响的静电作用，这种电子效应直接通过空间和溶剂分子传递，是一种长程的极性作用,适用距离超过两个C—C键长。 4.3 场效应对二元羧酸pK值的影响 问题9 对比苯甲酸与对甲基苯甲酸的酸性大小，为什么？ 问题10 为何邻氯苯基丙炔酸比间、对位异构体的酸性小？ 作业 4.2 4.3 4.4 返回 上页 下页 退出 下页 退出 4 电子效应(electronic effects) 有机化学 返回 基本内容和重点要求 共价键的极性与电子效应的关系，诱导效应的定义、分类、大小及对有机化合物物化性质的影响，烷基的电子效应； 共轭效应的定义及分类； 空间立体效应及场效应。 返回 重点：要求掌握诱导效应的分类、大小对有机化合物性质的影响，能准确判断分子中的烷基属于吸、给电子效应；共轭效应及空间立体效应对分子性质的影响。 难点：诱导效应、共轭效应、烷基的电子效应和空间立体效应对有机分子化学性质的影响。 基本内容和重点要求 4 电子效应 4.1 共价键的极性 4.2 诱导效应 4.3 烷基的电子效应 4.4 共轭效应 4.5 空间效应 返回 4.1 共价键的极性 非极性共价键 :指成键两原子相同而电子云呈对称状态分布于两原子之间的键 。 极性共价键：当成键的两原子的电负性不同，使得成键电子云偏向电负性较大的原子，导致正、负电荷重心不重合，电负性较大的原子带微弱负电荷，电负性较小的原子带微弱正电荷，这种具有极性的共价键为极性共价键 。 偶极矩μ 注：偶极矩是有方向性的矢量，规定其方向由正到负，用 表示。偶极矩μ单位为 C·m（库仑·米）。 返回 共价键的极性主要取决于 : （1）成键原子的相对电负性大小。电负性差别越大，则键极性越大。 （2）受相邻键和不相邻原子基团的影响。 返回 4.1 共价键的极性 4.2.1诱导效应的定义及传递 4.2.2诱导效应的相对强度及动、静态诱导效应 返回 4.2 诱导效应 返回 4.2.1诱导效应的定义及传递 定义： 当把一原子或基团引入到有机分子中后，使得分子中成键电子云密度分布产生变化，导致化学键产生极化，这种分子中原子或基团的极性（电负性）不同引起成键电子云（σ键和?键）沿原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应