12化学反应热效应的计算祥解.pptVIP

1.2.1 用盖斯(Hess)定律求算 在长期的生产和实际中，人们发现有很多化学反应的热效应很难用已掌握的实验方法来测定。 比如： 怎样求取未知反应(3)的热效应呢？ 能否用已知的热效应来求出未知的呢？ 恒压条件下： Q P = △r H H 是状态函数，? r H 不受途径影响。 故总反应? r H等于各分反应? r H 之和。 例1.2 显然 方程(1) ＋ (2)即为所求反应(3)。 根据盖斯定律 1.2.2 用标准摩尔生成焓求算 化学热力学规定，某温度下，由处于标准态的各种元素的参考状态单质生成标准态的 1 mol 某纯物质的焓变，叫做该温度下该物质的标准摩尔生成焓 ，又称标准摩尔生成热。符号 单位：kJ· mol-1 其中：“f ”表示生成 formation 生成焓的负值越大，表明该物质键能越大，对热越稳定。 例如：NaCl (s)、CaCO3 (s)、NO (g) 的标准摩尔生成焓 参考态单质： = 0 但非参考态单质的标准生成焓不为零。 例如 C(石墨)是参考态单质 = 0， C(金刚石)不是参考态单质 ≠ 0， 与反应的条件有关， 与物质的聚集态有关。 由各物质的标准生成焓怎样求反应的标准反应焓呢？ 例如： 设计反应途径：CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) +H2O (g) 求 例1.3 利用标准生成焓变，计算下列反应的标准热效应： Al2O3 (s) + 6HCl (g) = 2AlCl3 (s) + 3H2O (g) Al2O3 (s) + 6HCl (g) = 2AlCl3 (s) + 3H2O (g) ●注意： (1) 是状态函数， =∑ (终态)－∑ (始态) ，均勿颠倒。 (2) 反应中涉及的各种物质需要考虑其聚集状态，因不同聚集状态的物质其 (298.15K)的值不同。 (3)反应方程式的化学计量系数不要遗漏。当反应的化学计量系数扩大或缩小时，反应的焓变也作相应的变化，因此不能离开化学反应方程式来表示焓变。 (4) 由于生成反应有的是吸热反应，有的是放热反应，所以 (298.15K)的数值有的是正值，有的是负值，计算时注意正负号。 (5) 是相对值，不影响反应的焓变。 (6) 如果反应温度不是298.15K，而是其它温度， 则是会有改变的，但一般变化不大，在近似估算中，可以近似地将 (298.15K)作为其它温度的 。 例1.4 下列反应中, 哪个是表示 AgBr (s) 的标准摩尔生成反应 ( )? A、 Ag+ (aq) +Br-(aq) = AgBr (s) B、 2Ag (s) +Br2 (l) = 2AgBr (s) C、 Ag (s) +1/2Br2 (l) = AgBr (s) D 、 Ag (s) +1/2Br2 (s) = AgBr (s) 1.2.3 用标准摩尔燃烧焓求反应热 标准摩尔燃烧焓( )：在100 kPa 下，1 mol物质完全燃烧时的焓变。 c combustion 单位为 kJ?mol-1 对于燃烧终点的规定，必须严格 1.2.4 从键能估算 化学键断裂和形成过程的总的热效应，则可以体现反应热。故通过键能可以估算反应热。 将反应物的键能与产物的键能进行比较，若产物的键能强，则产物比反应物稳定，反应放热。 若知道各种化学键的能量，则可估算反应热，公式为 《大学化学基础》 第1章 化学热力学基础 国家级精品资源共享课 国家级精品资源共享课 国家级精品资源共享课 《大学化学基础》 湘潭大学 化学学院 第1章 化学热力学基础 主讲教师 曹 靖 1.2 化学反应热效应(焓变)的计算 1.2.1 用盖斯(Hess)定律求算 1.2.2 用标准摩尔生成焓求算 1.2.3 用标准摩尔燃烧焓求反应热 1.2.4 从键能估算 (3) (无法测定) (1) (热效应可测) (2) (热效应可测) 盖斯定律： 不管化学反应是一步完成或是分几步完成