功能高分子电功能高分子材料分析报告.ppt

第四章电功能高分子材料 内容提纲 1. 概述 材料按电学性能分类可分为绝缘体、半导体、导体和超导体四类。高分子材料通常属于绝缘体的范畴。 材料的导电性是由于物质内部存在的带电粒子的移动引起的。这些带电粒子可以是正、负离子，也可以是电子或空穴，统称为载流子。载流子在外加电场作用下沿电场方向运动，就形成电流。可见，材料导电性的好坏，与物质所含的载流子数目及其运动速度有关。通常电导率或电阻率来表征材料的导电性。 1.1 导电高分子的发现 高分子材料通常属于绝缘体的范畴，因为传统的高分子是以共价键相连的一些大分子，组成大分子的各个化学键是很稳定的，形成化学键的电子不能移动，分子中无很活泼的孤对电子或很活泼的成键电子，为电中性，所以高分子一直视为绝缘材料。 但1977年美国科学家黑格（A.J.Heeger）、麦克迪尔米德（A.G. MacDiarmid）和日本科学家白川英树（H.Shirakawa）发现掺杂聚乙炔具有金属导电特性以来，有机高分子不能作为导电材料的概念被彻底改变。 70年代初，日本化学家Shirakawa发现他可用一种新方法合成多炔，并可以在反应器内部出现的黑色的多炔薄膜上控制顺式和反式两种结构的比例。在一次偶然而又充满运气的失误中， Shirakawa向原料中多加入1000倍的催化剂，结果让Shirakawa非常吃惊：一层美丽的银色薄膜出现了。 　　Shirakawa为他自己的发现所激励。这层银色的薄膜是由反式多炔组成，在不同温度下所进行的相应的反应中出现了紫铜色的薄膜。紫铜色的薄膜是由顺式多炔组成。这种通过变化T和cCat来控制组成的方法后来成为发展聚合物导电体的决定性因素。 　　 　　这时，美国化学家MacDiarmid和物理学家Heeger正在用无机聚合物氮化硫形成的类似金属的薄膜进行实验。MacDiarmid认为他们的发现起源于日本东京的一个学术交流会。如果没有这次会议，以及MacDiarmid在会议的咖啡 休息时间很偶然地碰见了Shirakawa，也许这个故事到此就已结束了。 当MacDiamid得知Shirakawa发现了由有机聚合物形成的闪光薄膜后，他邀请Shirakawa到费城宾夕法尼亚大学访问。他们着手通过碘蒸气氧化改良了多炔。Shirakawa知道在氧化过程中多炔的光学性质会发生改变．MacDiamid建议请物理学家Heeger来看一看这个膜。Heeaer让他的一位学生来测量这一薄膜的导电性，这个学生经测量发现，这个掺杂了碘的反式多炔薄膜的导电性增加了上千万倍! 1.2 导电高分子的定义与特点 导电高分子是分子由许多小的、重复出现的结构单元组成的材料，即具有明显聚合物特征，如果在其两端加上一定电压，在材料中应有电流流过，即具有导体的性质。同时具备上述两条性质的材料我们称其为导电高分子。 导电高分子具有质量轻、易成型、电阻率可调节、可通过分子设计合成出具有不同特性的导电性等特点。 大多数聚合物中离子电导和电子电导同时存在，及外界条件，以其中一个为主导机理。 迄今为止，国内外对结构型导电高分子研究得较为深入的品种有聚乙炔、聚对苯硫醚、聚对苯撑、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩以及TCNQ传荷络合聚合物等。其中以掺杂型聚乙炔具有最高的导电性，接近金属铜的电导率为105S·cm-1。 对结构型导电高分子的导电机理、聚合物结构与导电性关系的理论研究十分活跃。应用性研究也取得很大进展，如用导电高分子制作的大功率聚合物蓄电池、高能量密度电容器、微波吸收材料、电致变色材料，都已获得成功。 但总的来说，结构型导电高分子的实际应用尚不普遍，关键的技术问题在于大多数结构型导电高分子在空气中不稳定，导电性随时间明显衰减。此外，导电高分子的加工性往往不够好，也限制了它们的应用。科学家们正企图通过改进掺杂剂品种和掺杂技术，采用共聚或共混的方法，克服导电高分子的不稳定性，改善其加工性。 复合型导电高分子，是在本身不具备导电性的高分子材料中掺混入大量导电物质，如炭黑、金属粉、箔等，通过分散复合、层积复合、表面复合等方法构成的复合材料，其中以分散复合最为常用。 与结构型导电高分子不同，在复合型导电高分子中，高分子材料本身并不具备导电性，只充当了粘合剂的角色。导电性是通过混合在其中的导电性的物质如炭黑、金属粉末等获得的。它们制备方便，有较强的实用性。 2. 复合型导电高分子材料 复合型导电高分子是以普通的绝缘聚合物为主要基质（成型物质），并在其中掺入较大量的导电填料配制而成的。因此，无论在外观形式和制备方法方面，还是在导电机理方面，都与掺杂型结构导电高分子完全不同。 按照复合技术分类有导电表面膜形成法、导电填料分散复合法和导电填料层压复合法三种。 从原则上讲，任何高分子材料都可用作复合型导电高分子的基质。在实际应用